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Diméthyl-2.7 tétraméthyl-4.5 A2,6-octahydroanthraquinone-9.10 FORMULE I

Aiguilles incolores et transparentes formant des houppes : F — 1730. Très solubles à froid dans l’éther, solubles dans le benzène, solubles dans l’alcool bouillant, peu solubles à froid. Très peu solubles dans l’éther de pétrole.

Analyse :

Calculé pour CG#H:#0: : P. M. = 300 ;CYX = 80; H% — 9,33. Trouvé: P'M=5302; CL = 6020 4H = 9728

Remarque :

Au cours de cette condensation de deux molécules de carbure avec une molécule de quinone, il se forme aussi de la quinhydrone. On peut mettre sa formation en évidence de la façon suivante : L’ampoule, remplie comme il est indiqué ci-dessus, est chauffée trois ou quatre heures au bain-marie. Par refroidissement, il se forme de longues aiguilles de quinhydrone qu’on a isolées et caractérisées par l’analyse. Dans un second essai, une ampoule ainsi traitée (dans laquelle apparaissent au refroidissement les aiguilles de quinhydrone) est ensuite chauffée au bain d'huile à 1509 ; on trouve à l’ouverture le produit normal de condensation et la résine jaune sans trace de quinhydrone.

Il semble donc que la quinone joue dans une certaine mesure le rôle d’oxydant et détruise une partie de carbure en se transformant en hydroquinone qui se détruit ultérieurement.

Oxime de la diméthyl-2.7 tétraméthyl-4.5 À 2,6 -octahydroanthraquinone-9.10

Selon Goldschmidt (111) l’anthraquinone ne réagit sur l’hydroxylamine que fort lentement et vers 180°. Weyl (112) indique comme nécessaire un chauffage de plusieurs semaines sans préciser. Dans un essai effectué avec l’anthraquinone, j'ai chauffé en tube scellé au four électrique pendant trois semaines sans obtenir une

notable quantité d’anthraquinone oxime. On pouvait craindre que cette difficulté d’oximation se retrouve dans la diméthyl-2.7 tétraméthy1-4.5 À...-octahydroanthraquinone-9.10. En fait, elle ne se manifeste pas ; j'ai pu obtenir assez facilement la dioxime en chauffant en tube scellé pendant dix heures à 120 :

0,2 gr. de chlorhydrate d’hydroxylamine, avec 0,3 gr. de quinone et 0,5 gr. d’acétate de sodium le tout en dissolution dans 20 cc. d’alcool à 80°, A l’ouverture, on constate la formation de cristaux blancs qu’il suffit de laver à l’eau pour les débarrasser du chlorure de sodium et de l’excès de réactifs.

Les cristaux blancs obtenus sont peu solubles dans l'alcool chaud et insolubles à froid. Décomposition vers 250-2600.

Analyse :

Calculé pour CNEPNIOLCINE 8,48; Trouvé=-N 618,52;

Il s’agit donc bien de la dioxime de la diméthyl-2.7 tétraméthyl-4.5 A. octahydroanthraquinone-9.10.

Passage de la diméthyl-2.7 tétraméthyl-4.5 A26-octahydroanthraquinone à la diméthyl-2.7 tétraméthyl-4.5 A2,6.910-hexahydroanthrahydroquinone.

CH? ACOH CH H