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On devrait cependant pouvoir caractériser encore le méthylacétylène, mais je n’ai pu y parvenir.

Indices d'hydrogène et de brome.

On ne peut hydrogéner le peroxyde par la méthode au noir de platine. En solution éthérée et dans les conditions habituelles, . l'absorption est nulle sans qu’il y ait empoisonnement du cata-

lyseur, qui peut, après simple lavage, être immédiatement utilisé pour l’hydrogénation d’un échantillon témoin sans qu’on constate alors la moindre diminution de son activité.

La liaison éthylénique du peroxyde est mise en évidence par l'indice de Mac Ihliney (119) (*).

On ne fixe cependant que 80 % de la quantité de brome théoriquement nécessaire. Le produit noircit très vite, même à l’obscurité, et il prend des propriétés lacrymogènes probablement dues à des bromhydrines. Je n’ai pu extraire de produits bromés bien caractérisés.

En tenant compte de la teneur en peroxyde, déterminée par pesée de l’oxygène absorbé, on met en évidence la fixation très approximative d’une molécule de brome par molécule initiale de carbure.

Action du sodium.

Un échantillon de carbure rigoureusement exempt d’oxyde de mésityle et n’attaquant plus le sodium métallique, l’attaque à nouveau après quelques semaines de conservation dans les conditions habituelles, ce qui m’a conduit à supposer que cette attaque était due au peroxyde formé. En effet, l’addition de sodium à une solution éthérée contenant 10 % de mélange carbure-peroxyde au demi, provoque une réaction si violente que la solution entre en ébullition. Il ne m’a pas été possible de tirer des conclusions de l'étude du dérivé sodé obtenu qui, décomposé par l’eau acidulée, donne naissance à un mélange très complexe.

Action des organo-magneésiens.

Selon Courtot (120), les composés organo-magnésiens réagissent sur les peroxydes de forme R-O-0-R en donnant un alcoolate et un éther oxyde selon la formule

R-0-O-R + R'MgX ——+> R-O-MgX + R-O-R’

(*) Action d’une quantité connue de brome employée en excès et détermination de cet excès par iodométrie après 18 heures de contact.

De même, selon Pastureau (121), par action des organomagnésiens sur les peroxydes de forme :

on obtient, après libération d'oxygène, deux molécules d’alcoolates tertiaires.

\ Na Dee + 2RMX=O°+ 2 FA AE Sete R R'

En faisant agir, selon la technique habituelle, des quantités équimoléculaires d’iodure de méthylmagnésium et de peroxyde (sous forme de mélange avec le carbure), on constate un dégagement net de méthane.

Une opération quantitative, effectuée dans un appareil étanche avec 4/10 de molécule-gramme de magnésien, m'a permis de recueillir environ 0,075 molécule de méthane. Le produit de condensation obtenu, qui est d’abord rouge brique, devient noirâtre, puis semi-solide. Après décomposition par l’eau glacée acidulée, on ne peut retirer du produit d'extraction qu’une masse résineuse sans traces de composés à bas point d’ébullition.

Il résulte de ces essais que, si la formation d’un peroxyde est certaine, sa composition n’a pu être élucidée de façon convenable par suite de l’impossibilité de l'obtenir à l’état pur ; il est vraisemblable qu’il doit répondre à une des deux formules I ou II (page 149).