II. — OXIME DE LA BORNYLMETHYLCETONE

La cétone en solution alcoolique est additionnée de chlorhydrate d’hydroxylamine et d’acétate de potassium en léger excès et en solution aqueuse. On chauffe au baïnmarie pendant une heure, chasse la majeure partie de l’alcool ; l’oxime précipite.

Nous avons employé les quantités ci-dessous :

#2 Gétone Le Re er rte 1 gr.

NEPOR PHONE ne 7er 0 gr. 7 CHSCOR ES DRE ER RP ER 0 gr. 8

et avons obtenu 1 gr. 5 d’oxime brute fondant à 54-58.

Cette oxime est extrêmement soluble dans tous les solvants ordinaires. Nous l’avons recristallisée dans l’alcool. Par évaporation de la solution alcoolique, nous avons 6btenu des aiguilles fines fondant à 64°-66°.

Le dosage d'azote nous indiqua 6,81 % (au lieu de 7,17 calculé pour C2H21N0O).

Substance : 0 gr. 1780.

Volume : 10 cm? 6 à 13°.

Pression barom. : 741,3 (tp du barom. 13°). N % : 6,81.

Cette différence s’explique aisément si l’on considère la difficulté de recristallisation de l’oxime. Le produit analysé (F. 64-66) n’était pas rigoureusement pur.

Il faut noter que nous avons aussi essayé de faire l’oxime sur le produit brut, pour en extraire la cétone. Toutes nos tentatives furent infructueuses, l’oxime étant sans doute soluble dans le milieu de formation.

Pouvoir rotatoire de l’oxime

0 gr. 520 d’oxime dissous dans 25 cm* d’éther donnent :

J — — 48 [aJ] — — 19°23 sous 20 cm V——58 d’où [aV] ——23°24 B——1°46 [aB] — — 42°47

Dispersion B/J — 2,2

Vitesse d’oximation de la cétone

Nous avons dit, au début de ce chapitre, que nous déterminions le rendement de nos différentes réactions en cétone, en titrant celle-ci par le chlorhydrate d’hydroxylamine selon la méthode de BROCHET (loc. cit.). Nous avons voulu déterminer, par une contre-expérience, la valeur de la méthode, dans le cas de son application À notre cétone.