DEUXIEME ESSAI

Le mode opératoire employé dans cet essai ne diffère du précédent qu’en ce que le chlorure d’acide en solution éthérée est versé dans la solution du magnésien. Nous avons vu déjà que, dans ce cas, le rendement en cétone était encore plus mauvais, puisqu'il n’atteignait que 2,5 %.

ESSAIS AVEC LE BROMHYDRATE DE PINENE

Préparation de la bornyl méthylcétone

Le bromhydrate d’où nous sommes partis fondait à 92-93°. Son pouvoir rotatoire, en solution toluènique C — 1/10 était de — 30° à la raie D du sodium 2 gr. 5 dilués à 25 cm dans du toluène pur. Rotation lue pour la raie D (= 589) : — 6° (pour un tube de 20 em.)

Nous avons opéré comme dans le cas du chlorhydrate (premier essai), en employant les quantités suivantes :

Bromhydrale = rm 217 gr. (1 mol.) NRC ET TEE RS RE re 28 gr. (léger excès) Ether cer MERE RE 1.000 cc.

Le chlorure d’acétyle (79 grammes) était dissous dans cinq fois son poids d’éther anhydre. >

Dans une première réaction, nous avons chauffé le magnésien pendant une heure pour l’achever, et éliminer les dernières traces de bromhydrate qui n’avaient pas réagi.

Par la suite, des dosages de bromhydrate dans le ma-

LME LUS

gnésien préparé simplement par agitation à froid, nous ont montré que 99 % du bromhydrate étaient entrés en réaction dans ces dernières conditions.

Le chauffage favorisant la réaction de Würtz qui conduit au dibornyle, et diminuant ainsi le$ rendements en° magnésien, nous nous sommes abstenus, dans les essais ultérieurs, de chauffer. :

Le magnésien était préparé en atmosphère d’N (azote séché sur ponce imprégnée de P205).

La condensation était également faite en atmosphère d'azote, la solution éthérée de chlorure d’acétyle était refroidie par le mélange glace-sel.

Nous avons adopté les appareils suivants pour ces opérations :

OS

Préparation du MRAGNENEN