CHATS

absorption sélective de lPacide lI-ascorbique. Si, par contre, la solution aqueuse du produit d’oxydaltion est laissée à la température du laboratoire, la rotation change graduellement de + 56° à — 6° en 70 heures et un temps plus long peut être requis pour atteindre l'équilibre si l’acide minéral (2 mol.) formé pendant l’oxydation est neutralisé. Le changement de rotation est accompagné par le développement graduel d’une large bande à % 290 mu, qui atteint son maximum d'intensité quand la solution a son équilibre, c'est-àdire que 80 % du produit d’oxydation est présent comme acide libre. Il n’y a pas désintégration de la molécule car la réduction par l’acide iodhydrique donne à partir du produit l’acide l-ascorbique. Mais il a été vu, par contre, qu'avec l'hydrogène sulfuré, le produit de réduction est seulement de 10 %.

Le produit d’oxydation fraîchement préparé donne un dérivé orange avec la phénylhydrazine (P. F. 216°). Un dérivé phénylhydranizé jaune différent (P. F.210°) est obtenu, ayant pourtant la même formule empirique, à partir de la solution équilibrée et du produit oxydé après ouverture de la chaîne lactone dans la formation de sels. Les solutions alcalines sont jaunes et très instables en présence des agents d’oxydation y compris l’oxygène gazeux. Quelques décompositions arrivent même dans un gaz inerte avec formation d'acide oxalique.

Il semble que la plupart des changements qui se passent en solution alcaline soient dus à l’extension de loxydation et à la réduction du produit d’oxyda-

lon avec régénéralion partielle de lacide l-ascorbique.

Le produit d’oxydation primaire ne présente pas dabsorption sélective :

O OH a FRS = HOCHEEC=SC 22 CO ie 4 <— HEC OH OH | O 7 nt HOCH: CC ICO Q ve H C (É /\ A OH OH OH OH ue | OH OH OO CEL ECO COECOUR H H

mais si on ouvre le noyau lactonique un (ou deux) des groupes cétohydratés prend la forme normale et la bande à 290 mu apparait. Il est compréhensible que Ja forme lactonique soit plus facilement réduite en acide l-ascorbique que la forme à chaîne ouverte, parce que le dernier, qui doit être lactonisé pendant la régénération de Pacide I-ascorbique, peut d’une manière convenable réagir simultanément comme un su-

cre furanose ou comme un pyranose. La facilité avec

IAE AE

laquelle lPacide iodhydrique fait la lactonisation et la réduction est probablement due au fait que lFexpérience est terminée par l’évaporation à sec de la solution du produit d’oxydation contenant la quantité re-

quise de l’agent réducteur.