OH H

CH OH CC 0600 FORSGET H ee

et pendant les premiers états des investigations chimiques, une substance de formule C6 H6 06 a été obtenue par Karrer étant probablement l'acide déhydrcascorbique.

Un travail récent de Hirst et Woodward (non pu-

blié) a confirmé que le produit d’oxydation primaire,

— Di —

qui a été nouvellement obtenu à l’état solide, est en fait le véritable produit déhydro C6 H6 O6 qui probablement existe en solution aqueuse dilué sous une forme hydratée. L’anneau lactonique, par contraste avec l'anneau lactonique de lPacide ascorbique, s'ouvre facilement dans l’eau en donnant naissance à la chaine acide ouverte. La lactone est facilement réductible (par H2 S ou HI) en acide ascorbique, mais la chaine acide ouverte n’est pas réductible en acide ascorbique par traitement avec l'hydrogène sulfuré, quoique la transformation puisse être réalisée par évaporation en présence d’acide iodhydrique [46]. Il est important que les solutions aqueuses d’acide déhydro-ascorbique perdent bientôt leur pouvoir antiscorbutique,

parce que la chaîne ouverte acide

CH2 OH A0 CH Hd 0H co co doom

est dépourvue d’un tel pouvoir. Même en solution acide, comme il a été considéré plus haut, il est probable que l’ouverture de l’anneau lactonique est aécompagnée d’un réarrangement complexe du fait que le diceto-acide peut réagir de plusieurs manières comme un sucre cétonique possédant une structure cyclique,

Des indications de ces faits sont données par les chan-

gements compliqués dans le spectre d'absorption, Ia rotation, etc. Dans des conditions neutres ou faiblement alcalines, la position est beaucoup plus compliquée, de grandes et rapides mutarotations sont observées, et dans ce cas la régénération de l’acide ascorhique est impossible par réduction. Il a été trouvé, que les résultats d’une énolisation profonde par lPeffet du mélange alcalin sont des produits analogues, que l’on parte de l’acide l-ascorbique ou de lacide l-araboascorbique.

Correspondant avec ces changements, il se pose des variations complexes dans le pouvoir d’oxydo-réduction (Hirst et Woodward, non publié). De nombreuses étapes amenant des transformations structurales ont été détectées dans le cours de cette étude, mais leur interprétation dans les termes d’une formule constitutionnelle, ne peut pas être donnée avec certitude [16].