CHAPITRE PREMIER LE BIOXYDE DE MANGANESE ET SES HYDRATES
A) IMPURETE DU BIOXYDE DE MANGANESE
J’ai signalé, brièvement, dans l'introduction, l’impossibilité de préparer directement du bioxyde pur. Il semble nécessaire d'exposer en détail les différentes hypothèses qui expliquent ce fait expérimental.
1°) Formalion de manganites manganeux.
Ils dériveraient d’un acide hypothétique (Mn0O?)"H20. Ainsi M. Cocosinschi (33), en lavant le composé 2MnO0°.K?0, obtenu à 600°, par la décomposition du permanganate élimine prosressivement de la potasse. Aussi, il admet l'existence des manganites de formule générale (Mn0O?)'K?20, plus ou moins hydrolysables. :
20) Formation de solutions solides ou de cristaux mixtes
entre le bioxyde de manganèse et les oxydes métalliques.
Gorgeu (34) peut fixer de 1,75 à 1,90 équivalent d’hydrate Mn(OH)?, précipité, sur du bioxyde en suspension dans l’eau.
Cependant, les études, à l'aide des diagrammes de poudre faites par Leblanc et Wehner (3), ont amené ces auteurs à penser que, dans la décomposition thermique du bioxyde, il ne se forme pas de solutions solides, entre les oxydes obtenus.
3°) Formation de mélanges xMnO? + yMnO.
Je pense qu’on doit envisager, dans certains cas, la simultanéité de plusieurs réactions dont l’une est prépondérante. Ainsi, il est possible (p. 42) que la destruction de l'acide permanganique donne initialement l’hydrate Mn(OH)? qui, ensuite, se transforme, incomplètement, en bioxyde par Paction d'un excès d’acide permanganique., Il en résulte un mélange xMnO? + yMn(OH)?2.
4) Formation de composés d'adsorption des oxydes métalliques sur le bioxyde.
I semble inutile de rappeler ici les différentes théories qui expliquent le phénomène d’adsorption. On trouvera, dans plusieurs thèses (35), une bibliographie de la question.
Indiquons seulement les faits expérimentaux justifiant son application au cas du bioxyde de manganèse.
Plusieurs auteurs (34) ont signalé que ce bioxyde agit sur les solutions d’électrolytes. T1 fixe surtout les bases et, d’une façon peu intense, les acides. Il semble difficile d'expliquer, autrement que par l'adsorption, l’attaque des sulfates dont les solutions deviennent acides au tournesol. Cette action est plus où moins intense, suivant le mode de préparation du bioxyde, ce qu’on peut attribuer à des différences dans la grandeur de la surface.
Si l’on accentue l’adsorption des bases par l'élimination de l'acide libéré, on tend, assez rapidement, vers une limite de saturation du bioxyde. On remarque qu'il y a continuité dans la variation de composition des produits formés si l’un des facteurs d’adsorption évolue, aussi, d’une façon continue. Quand on se rapproche de la saturation, il est difficile d’attribuer au composé une formule simple (35).
Le produit adsorbé est plus ou moins dissimulé à l’action
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