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Variétés allotropiques du bioxyde de manganèse.

Rappelons quelques méthodes précédemment utilisées.

1) Bioxyde anhydre. On le prépare, le plus souvent, par la décomposition thermique du nitrate de manganèse vers 300° (page 31). J'ai indiqué (page 26) un nouveau mode de forma- Uon : la déshydratation simultanée à une oxydation par l'air, vers 300°, de lhydrate Mn20*.H20. Ces 2 méthodes fournissent du bioxyde impur (environ MnO1#5), La purification se fait par des traitements répétés, à l’acide nitrique bouillant, suivis de lavages électrolytiques à l’eau et d’un séchage à l’air vers 100°. On a ainsi un bioxyde pur et anhydre que j'appelle Mn0*8. Il est identique, d’après les rayons X, à la pyrolusite.

2) Bioxyde hydraté. La voie humide donne un bioxyde retenant éneérgiquement l’eau jusqu’à une température d’environ 400°, Il est caractérisé soit par un déficit en oxygène, soit par la présence d’oxydes métalliques étrangers, difficiles à éliminer par des lavages, même électrolytiques. Je n’examinerai, dans ce chapitre, que l'oxyde obtenu à partir de l’acide permanganique.

Le produit impur Mn01#.xH20 (paragraphe précédent) est assez mal cristallisé. Chauffé à 100°, il se déshydrate partiellement et donne un diagramme X extrêmement net. La purification par l'acide nitrique faite comme précédemment, fournit après les lavages et un séchage pendant deux jours à 100”, une composition traduite par la formule Mn02.0,56H20.

Ce bioxyde est identique, d’après les rayons X, au bioxyde impur dont il provient.

En vue de déceler, éventuellement, des hydrates décomposables au-dessous de 100°, il était nécessaire de réaliser une méthode de préparation donnant directement, à la température ordinaire, du bioxyde pur.

J'ai obtenu ce produit en ajoutant à la solution d'acide permanganique, de l’acide nitrique concentré. Après lavage électrolytique à l’eau, passage à la presse, séchage à Ia température ordinaire, la formule, en accord avec Panalyse du bioxyde, est Mn02.1,66H°0. Ce bioxyde, mal cristallisé, a le

mème diagramme X que l’oxyde précédent de composition Mn0?2.0,56H20 ; c’est une variété allotropique du bioxyde MnO?+ (paragraphe suivant) dont le diagramme diffère de celui de la pyrolusite.

Décomposition thermique de ces oxydes (fig. 26)

Elle est faite à l’aide de la balance spéciale, à des températures régulièrement croissantes (page 10). Le bioxyde MnO?8 se décompose vers 600° en sesquioxyde Mn?2038 (courbe 1).

| Mn Of (4)

Fia.26

Le bioxyde MnO?0,56H20 (courbe 2) et le bioxyde Mn0°.1,66H?0 (courbe 3) perdent de l'oxygène dès 200° et conservent des traces d’eau jusque vers 500° avant de donner du sesquioxyde.

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