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Ce phénomène a été étudié, aussi, par Geloso (35) et Mile L. S. Lévy (37).

Généralité du problème de l'existence

des oxydes intermédiaires.

Ainsi, on peut se demander, sil existe dans l'intervalle, MnO°--MnO, d’autres oxydes que Mn?0° et Mn*04. Pcriodiquement, un problème identique est posé dans la chimie d’autres métaux.

M. Guichard a traité ce sujet, pour le cas du molybdène, et a montré qu'un grand nombre d’oxydes décrits ne sont que des mélanges (13). Nous rappellerons, ici, l'étude de l'oxyde bleu faite par cet auteur ; un cas identique se présentant dans nos recherches.

L'analyse donne 68% de molybdène. La formule de loxyde bleu serait done MoO4Mo0 ou 3Mo02.14Mo0% ou Mo0O?.5Mo0", ces formules exigeant des quantités de molybdène voisines de 68 % : 68,18, 68.0 et 67,92. Par raison de simplicité, on a adopté MoO°4Mo0" identique à Mo?05.3Mo0. Ultérieurement, on a proposé d’autres formes Mo205.21Mo00:, Mo205.18M00%, Mo20:.2Mo0!, (Mo20:)2 Mo20%, Comme le fait remarquer M. Guichard, Pexistence de plusieurs oxydes bleus de molybdène ne peut être admise que si l'on trouve dans ces divers oxydes des différences dans les propriétés physiques ou chimiques : les variations dans la composition centésimals de ces composés, devant être, le plus souvent, attribuées à la présence d'acide molybdique dans l’oxyde préparé.

Ainsi, la balance ne peut suffire à la détermination de toutes les espèces chimiques. I! faut le concours de plusieurs techniques : dilatométrie, mesures magnétiques, diagrammes de rayons X, décomposition à des températures linéairement croissantes, ete. pour espérer résoudre le problème des oxydes intermédiaires.

Je n’ai pu, à ce jour, qu’aborder cette question relativement au manganèse. Il a fallu, en effet, près de six années d’études . préalables sur les oxydes les plus connus : MnO, Mn0!, Mn20:, MnO?, qui semblaient bien étudiés.