TECHNIQUES EXPERIMENTALES ET LEUR CRITIQUE

Dans certains cas, les oxydes décrits étaient de composition très voisine de ceux que j’appellerai normaux : MnO°, Mn’0}, Mn°O*, MnO. Il importait, alors, de travailler avec précision pour identifier, éventuellement, les oxydes anormaux.

VOLUMETRIE

Deux burettes ont servi pour les dosages.

J'ai opéré dans certains cas, avéc des solutions normales et le volume de réactif donnant le virage pouvait être de l’ordre de 061. Dans ces conditions, il devenait intéressant de lire sur chaque burette, avec une précision apparente de ce: ordre. Dans ce but, j'ai fait réaliser le dispositif dont voici le schéma (fig. 2) :

se

>ar action sur le bouton moletté M, qui donne un déplacement horizontal de la roulette caoutchoutée, la burette prend contact avec deux galets à gorge. Un plan horizontal de lecture est défini par la ligne 1, interrompu par un regard et la ligne noire I qui se détache sur un écran blanc qu'on peut éclairer par une lampe.

A la main, on déplace la burette suivant la verticale et on amène ainsi le ménisque du liquide en tangence avec le plan horizontal. Le dispositif permet donc la rapidité de la mise en place et des mouvements verticaux de la burette.

Touies les lectures se faisant dans les mêmes conditions. on est assuré d’une grande précision + 0"01. Il est ainsi possible par un seul remplissage des deux burettes de doser avec une précision relative du 1/1000, comme le montre l'exemple ci-après :

Volume Volume Rapports d'acide oxalique de permanganate des volumes 20°°40 22, 48 1, 102 30, 63 33, 72 1,101 39, 76 43, 81 1, 102 44, 82 49, 39 1,102

J'ai opéré, en général, en décrivant des eycles fermés de dosages. On en trouvera un exemple à la page 55.

Chacune des deux burettes servant toujours au même réacüif, j'ai essayé d'atteindre la plus grande précision possible avec ces deux instruments de mesure.

LAVAGES ELECTROLYTIQUES

Pour laver d’une façon efficace et rapide les oxydes précipités, j'ai beaucoup employé la méthode électrolytique à l'aide d'un dispositif inspiré des travaux d’Ebler (14) et de Charriou (15). Le schéma explicatif de la figure 3 montre le fonctionnement de l'appareil.

Et

Vase de Mariotte

donnant un debit permanant règlabl par la difference —— des pressions h Idée Paçon que l'eau deborde du filtre.

précipite dans creuset Nortor

Fube en verre äppliquant l'électrode sur la base du creuset

Mg. S

On peut faire des lavages à l’eau ou avec des solutions d'un

réactif convenable tel qu’une solution d’acide dilué. On suit

élimination progressive de l’impureté par la baisse de l'intensité du courant indiqué par le milliampéremètre.

GRAVIMETRIE Pom CE

tin

Mes recherches se prêtaient souvent à des dosages commodes et sûrs en effectuant des pesées. Il m’a paru intéressant de mettre au point une méthode permettant de déterminer les meilleures conditions de l’analyse gravimétrique par la décomposition thermique et, aussi, d’étudier les réductions ou les oxydations dans une atmosphère gazeuse déterminée.

Balance pour l'enregistrement de la courbe poids-température.

Le dispositif utilisé s'inspire des travaux de M. Guichard (16) sur la déshydratation effectuée à des températures

ES

RS Le

régulièrement croissantes. Il permet le tracé, d’une façon continue. de la courbe : variation du poids en fonction de la température.

Le fléau d'une balance spéciale (fig. 4). à amortisseur de glvcérine, de sensibilité réglable à environ 2 mg, supporte la substance à étudier. Elle est placée dans le creuset € tenu par un couple alumel-chromel. Les deux fils de ce couple isolés par de la silice, soutiennent le plateau P et la pièce d’acier en forme de V renversé reposant sur le couteau d’une des extrémités du fléau.

Sur le prolongement de l'arête du couteau central, une tige solidaire du fléau, porte un miroir plan M, qui reçoit, sous l'incidence 45°, un faisceau de lumière cylindrique vertical. Sur le miroir fixe M. se produit sous la même incidence : 45°, une deuxième réflexion. La lumière parallèle, reçue par le miroir M. du galvanomètre, donne une image p’ de la source ponctuelle p. Les variations de poids de la substance provoquant la rotation du miroir M. s'inscrivent donc suivant OY sur une plaque yox.

Le four, où se trouve placé le creuset, est disposé verticalement, louverture dirigée vers le bas, comme l’a fait M. Ri-