‹ Contribution à l'étude des phénomènes d'équilibre et d'entraînement: Séparation quantitative des métaux alcalino-terreuxChapitre 18 sur 31 · ON · texte numérisé non relu

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autres corps, soit par saturation de l’eau par le chromate de baryum. Il sera facile de rapporter cette quantité de chromate de baryum restant en solution dans 1000 grammes d’eau à la quantité d’eau utilisée.

Abaque relatif à la solubilité du chromate de baryum dans les solutions de chlorure de calcium.

La loi d'action de masse appliquée à la réaction (2) donne :

Coxroica + Cpacr K, ___ CrO{Ca BaCE __ 5,23. 10: (6)

Corosga . CaCr

Cette équation me permet de calculer toutes les concentrations nécessaires au tracé des abaques. Je tire de (6):

Gate 1) Co DU 0 CR

C CrOCa

Les concentrations du chromate et du chlorure de calcium étant connues, je calculerai l’activité du chlorure de calcium en me servant des coefficients d’activité de ce sel, dont j'ai tracé la courbe. La concentration du chromate de baryum est toujours égale à 0,0465.

Cyacm est encore exprimé en millimolécules-grammes par litre de solution. Si on y ajoute la quantité de CrO‘Ba dissous à 100° dans 1000 grammes d’eau, on obtient, en fonction des concentrations en chromate et chlorure de calcium, le poids de chromate de baryum resté en solution et qui n’a pas précipité.

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Abaque relatif à la solubilité du chromate de baryum dans les solutions de chlorure de strontium.

J’applique la loi d'action de masse à la réaction (3). J'obtiens :

Ge BE . C "12 Re AS 10 Coroipa . À srcr:

d’où je tire:

C, es A ©Cr HOME ST ee (9) r QrOiSr

et, comme précédemment, je peux déterminer les quantités de baryum resté en solution à l’état de chlorure.

Indications fournies par les abaques.

Les abaques indiquent le pouvoir dissolvant des trois chlorures de potassium, caleium et strontium sur le chromate de baryum.

Ces pouvoirs dissolvants sont à peu près du même ordre de grandeur et en réalité peu importants.

Dans une solution renfermant 0,5 gramme de chromate de potassium par litre et 20 grammes de chlorure de potassium, il n'y a que 12,3 milligrammes de chromate de baryum non précipité.

Dans une solution renfermant 0,6 gramme de chromate de calcium par litre et 10 grammes de chlorure de calcium, il n’y à que 12,53 milligrammes de chromate de baryum non précipité.

Enfin dans une solution renfermant 0,4 gramme de chromate de strontium par litre et 10 grammes de chlorure de strontium, il n'y en a que 14,03 milligrammes.

ere

Si on tient compte qu'il faut retrancher de ces nombres 11,81 milligrammes représentant la solubilité du chromate de baryum dans 1000 grammes d’eau bouillante, nous voyons que ce pouvoir dissolvant est très faible.

Conséquences des résultats précédemment acquis.

Je peux déterminer maintenant par simple calcul les constantes d'équilibre des réactions qui sont des conséquences des réactions étudiées.

Ainsi, par soustraction des réactions (1) et (2):

BaGrOE SrCF #2 SrCr0* + BaCl (1)

BaCrO + CaCl ®7 2 CaCrO* + BaCF (2) on obtient:

CaCrOf + SrCF #7 Z SrCr0* + CaCl (3)

La constante de la réaction (3) est donc simplement le quotient de celles des réactions (1) et (2).

En effet, on a:

Coroisr , Cac n° = ——

C CrO$Ba « Csrc

CaCl2

Coroica + Cracr K, — CENT nie CrO“Ba : Ccacr LE K, Au} Coroisr + Cracr X Coroëma + Ccacr … Coroiss + C K CorouBa © Circus Ccroica , Grace Corot « C

SrCI?

Qu —

De même par soustraction des relations (4) et (5):

BaCr0* + 2KCI #> CrO*‘K? + BaCI° (4) BaCr0* + CaCE >> CrO‘Ca + BaCF (D) on aura:

CaCrO* + 2KCI er à CrO* K2 + CaCr (6) et par suite:

K,= À É, On aura aussi par simple soustraction des réactions (4) et (1), la constante d'équilibre: K. — . de la réaction (7). | SrCrO* + 2KCI Ps COR STE (1)

On peut ainsi, à partir des seules déterminations effectuées précédemment, caiculer toutes les constantes d'équilibre des réactions ci-dessus, c'est-à-dire de réactions non étudiées, mais intéressantes à connaître.

On pourrait donc également déterminer les abaques donnant la quantité de strontium restée en solution sous l’influence de l'action des chlorures de calcium ou de potassium sur le chromate de strontium. Les valeurs des coefficients d'activité des solutions de chlorure de potassium et de chlorure de calcium sont en effet connues. Le problème de l'équilibre d'une solution renfermant à la fois les chlorures de potassium, calcium et strontium est done entièrement déterminé par les résultats expérimentaux précédents. En partilier la précipitation d’une solution des trois chlorures de baryum, strontium et calcium par le chromate de

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potassium est une question qui peut être maintenant complètement résolue. Il est possible, en effet, de connaître dans la solution précipitée la quantité de Ba, Sr et Ca restée en solution.

Aux abaques de solubilité que j'ai tracés, il serait donc facile d'ajouter les abaques complémentaires correspondant aux équilibres représentés par les équations (3), (6) et (7). Ces abaques ne présentent pas un intérêt suffisant, la séparation par le chromate de potassium: ne se faisant que sur le baryum et le strontium et le premier de ces métaux étant seul précipité sous forme de chromate. Je ne les trace done pas. Il sera facile, au moyen des nombres donnés, de le faire si on le désire.

mn T0

Obaque N:1

o o ti *

awmoil copnrrpmtnie ve

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