CHAPITRE II

Conclusions.

Méthode de séparation des métaux

alcalino-terreux.

Les faits qui précèdent me permettent de préconiser une méthode de séparation des trois métaux alcalino-terreux beaucoup plus précise que celles qui ont été données Jusqu'ici.

Limiles d'emploi de la méthode.

Il est bien évident que la possibilité de séparation dépend des proportions relatives du baryum, du strontium et du caleium contenues dans le produit à analyser.

Ces proportions sont liées à la solubilité des trois chromates.

Ces solubilités, à 100°, sont les suivantes:

CrO‘Ba en millimolécules-grammes par litre 0,0465

CrO*$Sr en millimolécules-grammes par litre 2,9 CrO*Ca en millimolécules-grammes par litre 26,9

Il est done évident que les proportions relatives suivantes devront être réalisées dans la dissolution pour permettre une séparation:

Ba 0,0465 — 0,016 entre le baryum et le strontium.

se 20 Ba > 0,0465 À — — — 0,0017 entre le baryum et le calcium.

Ca < 26,9

Il faudra donc une valeur supérieure à ce rapport pour être dans des conditions convenables de séparation, sinon les chromates de strontium et de calcium précipiteraient, alors que le chromate de baryum resterait en solution. Le raisonnement précédent est bien entendu approximatif puisqu'il n’est basé que sur la considération des solubilités des chromates qui sont loin d’être seules à jouer dans l'étude de la séparation, comme nous l’avons démontré. Néanmoins ces conclusions représentent un ordre de grandeur que doivent réaliser les proportions des trois alcalino-terreux, pour que leur séparation devienne possible.

Il faut donc:

1° Que la quantité de strontium ne soit pas (en atome grs) plus de 60 fois supérieure à celle du baryum :

2° Que la quantité de calcium ne soit pas (en atomes grs) plus de 550 fois supérieure à celle du baryum.

Dans ces conditions, en faisant, d'un mélange défini des trois sels, une solution dont la concentration en sel de baryum est égale à 46 millimol.-grs par litre (soit 9,5 grs), le maximum de précision du dosage sera inférieur à 1/50. La méthode permettra d’ailleurs de connaître à 4 0/00 près la précision à en attendre.

On voit done quelles sont les possibilités de la méthode. Nous supposerons que nous sommes dans les limites où elle est utilisable, limites généralement réalisées dans la pratique puisque les deux métaux les plus abondants sont le baryum et le calcium, le stron-

Re

tium étant l'élément le plus rare et le moins abondant. Néanmoins on recherchera d'abord qualitativement les trois métaux, puis on procèdera à upe première analyse quantitative approchée par l’une des méthodes généralement utilisées. Par exemple, on amènera à l’état de ni:ates le mélange des sels de baryumstrontium-calcium. En traitant par l'alcool absolu, on séparera le nitrate de calcium seul soluble, et on dosera le calcium séparé sous forme d’oxalate, gravimétriquement ou même volumétriquement. Les nitrates de baryum et strontium, insolubles dans l'alcool absolu, seront alors mis en solution. On amènera le baryum à une concentration voisine, par exemple, de 14 0/00 (1/10 d’atome gr. par litre) et on précipitera la solution par un excès de chromate de potassium. Si l'opération porte sur 50 cme. de solution, on précipitera environ un gramme de CrO‘Ba. Le strontium pourra s'obtenir par précipitation à l’état de sulfate, ou par différence si cela est possible sans trop grande erreur.

On obtiendra ainsi un premier résultat approximatif qui nous permettra un dosage précis et sûr du baryum dans le mélange, par la méthode résultant de notre étude.

Supposons, par exemple, que l'analvse approximative précédente ait donné pour la solution des chlorures alcalino-terreux les nombres suivants:

Concentration par litre:

2 atome gr. de Ba, soit 20 millimolécules-er. de Ba ‘is atome gr. de Sr, soit 10 millimolécules-gr. de Sr

bn)

__ atome gr. de Ca, soit 50 millimolécules-gr. de Ca.

NO

Nous allons:

1° Déterminer toutes les conditions expérimentales des opérations.

2° Calculer les erreurs provenant du maintien du baryum en solution.

3° Calculer les quantités de chromates de calcium et de strontium entraïnées, et par conséquent déterminer avec une erreur égale à 0,4 % près la proportion du baryum existant dans la solution à analyser.