L. Détermination des conditions expérimentales d'opération
Nous voulons éviter la précipitation des chromates de strontium et de calcium. Nous devons done. en premier lieu, nous fixer les concentrations à réaliser pour ces sels, de telle sorte qu'elles soient assez éloignées de celles de leurs solutions saturées. Il est nécessaire cependant de tenir compte de ce que leur présence dans la solution augmente lorsque la concentration de CrO*K? est plus forte. Il ne faut pas oublier ce principe général d'analyse que le réactif précipitant doit être en excès. Pour toutes ces raisons. nous réaliserons une Concentration en CrO*Sr et CrO‘Ca voisine de la moitié de celle qui correspond à leur solution saturée. Les solutions saturées de ces sels contiennent :
CrO*Sr 2,9 millimolécules-grammes par litre CrO“Ca 26,9 — —
Je fixerai donc, par exemple, à une millimoléculegramme par litre la concentration de CrO‘Sr à réaliser et à 10 millimol.-grs par litre celle de CrO{Ca. Il suffit maintenant de se reporter aux calculs et au raisonnement déjà faits (pages 76-77) pour déterminer
Bat
Cyace —K; =
les conditions créant ces concentrations dans la solulion.
Notons tout d’abord les faits suivants:
Dix millimol-grs de SrCI? étant mises en expérience, 9 subsisteront à l’état de chlorure après précipitation, puisque une seule passera à l’état de chromate. Nous aurons done à l'équilibre 1 millimol.-gr. de CrO'Sr et 9 millimol.-grs de SrCI dont l’activité sera A» 9 X 0,94 — 8,5, 0,94 étant, d’après la courbe de la page 54, le coefficient d'activité de ce sel.
Nous ferons le même calcul pour CaClE. Sur les
90 millimol.-grs de CaCl mises en expérience, 10
sont transformées à l'équilibre en chromate CrO‘Ca. Il en reste donc en solution 40 millimol.-grs et on aura À y — 40 X 0,7 — 28, 0,7 étant le coefficient d'activité de CaCl correspondant à cette concentration.
Ces données nous permettent maintenant de calculer la concentration de BaC}? dans la solution en équilibre avec le précipité de chromate de baryum. CaCP va dissoudre une certaine quantité de ce sel et la concentration du BaC!? qui en résultera sera donnée par la formule (voir page 65).
REC ra . 5,29. 102200,04652<€28 ul C CaCrOs 10
De même SrCI présent à l'équilibre maintiendra en solution une concentration en BaCl? égale à (voir formule, page 66).