HOUSSE

mais ils n'ont pas tardé à abandonner cette hypothèse, MM. Guyot et de Ronstchinsky (Recherches inédites) ayant observé tout récemment la formation d'acides glyoxyliques par oxydation d'acides tartroniques non substitués et par conséquent incapables de former un complexe quinonique.

Préparation des acides dialcoylparamidophénylglyoxyliques

Tous les acides que nous décrirons dans la suite ont été préparés de la façon suivante :

1/5 de molécule gramme d'éther dialcoylparamidophényltartronique est saponifié à chaud par 45 gr. de potasse caustique dissoute dans 300 CC d'eau. La solution refroidie à 0° est ensuite acidulée par 160€ d'acide chlorydrique étendu de son volume d’eau, additionnée de 250 gr. de sulfate de cuivre cristallisé dissous dans un litre d’eau, puis chauffée au bainmarie. On observe bientôt un dégagement d'acide carbonique et formation d'un précipité cristallin constitué par un mélange de chlorure cuivreux, d'acide phénylglyoxylique et de phénylglyoxylate de cuivre. Lorsque le dégagement d'acide carbonique est terminé, on achève la précipitation du phénylglyoxylate de cuivre par addition d’acétate de soude et on laisse 24 heures à la température ordinaire.

Le précipité essoré est repris à chaud par un léger excès de carbonate de soude et la solution sodique, séparée par filtration des oxydes de cuivre, est acidulée à froid avec précaution par l'acide chlorhydrique étendu.

L'acide mis en liberté se précipite aussitôt en feuillets d'un jaune d'or.

Acide diméthylparamidophénylglyoxylique (C H3):N—C5H4—CO—COOH

Pour purifier l’acide on neutralise à chaud sa solution alcaline par la quantité correspondante d'acide chlorhy-

APCE

drique. Par refroidissement l'acide se dépose en feuillets d'un beau jaune d'or.

Se dépose par refroidissement de sa solution alcoolique en feuillets jaunes fondant à 194-195° en se décomposant.

ANALYSE

sr,2667 de substance ont douné 0sr,6063 de CO; et 04r,1397 de H,0. 08r,2865 de substance ont donné 18cc,2 d'azote mesuré humide à 110 sous Ho — 730%.

Calculé pour

CioHuNO:3 — 193,10 Trouvé C % 62,14 62,01 H % 5,74 5,86 N % 1225 7,34

Cet acide a déjà été préparé par MM. Michler et Hanhardt (1) en condensant les éthers chloroxaliques avec la diméthylaniline..

M. G. Marcotte (2) l'a également obtenu par saponification du diméthylparamidophénylglyoxylate d’éthyle.

Acide diéthylparamidophénylglyoxylique

(CaHshN—< ÿ—CO—COOH

L'oxydation de l'acide diéthylparamidophényltartronique est délicate et conduit à un produit assez impur. Après quelques essais, nous avons reconnu qu'il ne faut pas dépasser 60° lors de l'oxydation par le sulfate de cuivre et qu'on parvient assez facilement à purifier l'acide brut en passant par son sel de zinc. A cet eftet, sa solution sodique est additionnée d'acide acétique jusqu’à réaction fortement acide, puis chauffée vers 1000 et traitée goutte à goutte par une solution étendue de chlorure de zinc. On voit bientôt apparaître dans la liqueur de petits cristaux jaunes orangés, brillants qu'on lave successivement sur filtre à l'eau, à

(4) Michler et Hanhardt. Berichte der Deutch. Chem. Gesell, Lt X, p. 2.021, 1877. Ueber diméthylamidophénylglyoxalsæure. des (2) Marcotte. Thèse de doctorat de l’Université de Nancy, juillet 1908, p. 40,