CH? — CN

ce

NC

CO?CSH+ — CH° (4)

C'est ce dernier dérivé qui s’est montré le plus facile à obtenir et à isoler. Il distille à 248-250! sous 20 mm. Mais il se prend en masse immédiatement, au point d'obstruer le tube à dégagement. Il est très peu soluble dans l'éther, à peine plus soluble däns l'alcool absolu, à chaud comme à froid. Dans le benzène, il est beaucoup plus soluble à chaud

qu'à froid.

22 L. PALFRAY

Cette circonstance permet d'isoler facilement ce corps à l'état cristallisé et si les cristaux restent colorés par des traces de résines, un simple lavage à l’éther les fournit blancs et purs. Dans les préparations ultérieures, nous avons évité de distiller ; il suffisait alors d’épuiser par le benzène bouillant, laisser cristalliser par refroidissement et laver à l'éther sur l’entonnoir à essorer. Par recristallisation dans le benzène ou l'alcool absolu, on obtient de beaux cristaux fondant à 1190-1200, À partir de 20 g. de cyanocamphre nous avons avons obtenu 25 gr. de cyanocampholate de paracrésyle, ce qui correspond à 78 0/0 de la théorie.

Une propriété assez curieuse à noter, c’est que ce dérivé para-crésylé donne, avec la soude à 20 0/0, un complexe insoluble dans l'eau et tout à fait analogue à celui que forme le cyanocamphre Iui-même. Dans les mêmes conditions, les dérivés ortho et méta ne donnent aucun précipité.

Avec la soude à 10 0/0 le dérivé para lui-même ne donne pas de précipité. On doit donc s’en tenir à cette concentration pour le purifier du cyano-camphre qu'il pourrait contenir.

Analyse : |

a) Dosage de C et H.

Subst..:.08.1859; , CO? :'o g'515z5, H°0': 0/2 1278 7 2

Trouvé : G'o/o: 75,7 H 0/0 : 7.87 Calculé pour CISH?23O2N : 75,79 8,07 b) Dosage de N (Kjeldahl\.

Subst. : 0 2. 3197; SOtEH? N/10: LI PALCTNS Trouvé : No/o : 4,99 »

Calculé : 4.90 »

Constantes : F— 119-120" . E,,= 254 (corr.).

Pouvoir rotatoire :

dans le benzène, pour € — 5,700 tube de 1 dm. :

æ = + 100, d’où [es = + 17082! (1).

\) Et non + 170132! comme il à été dit par erreur dans une publication antérieure [C R.,172, g81 (1921)|.