CHAPITRE IV

AMIDE CYANOCAMPHOLIQUE

CH? — CN CsHt CON?

Cet amide se prépare très aisément en formant d’abord le chlorure de cyanocampholyle par action de SOCP sur l'acide, puis en faisant arriver un courant de NH sec dans le chlorure d'acide en solution éthérée. L'amide précipite immédiatement. Il est plus simple encore de faire tomber, en agitant constamment, le chlorure d’acide dans une solution concentrée de NH, ce qui évite l'obstruction du tube à dégagement.

L'amide formé, très soluble dans l'alcool absolu à chaud, se sépare, par simple refroidissement, en petits cristaux blancs, fondant à 174°3-175°. Il est très peu soluble dans l'éther.

Analyse :

a) Dosage de C et H.

Subst. :0g 1719; CO?,0g.4293; H?0 : og. 1474 Trouvé : Co/o: 68,711 Ho/o : 9,52 Calculé pour C'H180N2 : 68,0/ 9,27

b) dosage de N (Kjeldahl).

Subst. : og. 1192; CIH N/r0 : 12,35 cm?

Trouvé : N 0/0 : 14,50 Calculé pour C'H'ISON? : 14,43

Pouvoir rotatoire :

dans l'alcool absolu, pour 6 — 1.051, tube de 1 dm. u—=+o054 d'où [«$—+85038,

IL nous a paru intéressant de chercher à préparer l’amide cyanocampholique par une autre voie. On pouvait, en effet, se demander si sous l’action de l’amidure de sodium, on ne provoquerait pas l'ouverture du noyau, d’après le méca-

nisme suivant :

CH — CH — CH — CN CEE — CH CHNa — CN CH3 - C — CH | cH C CH:

CE — È — CE — c — CONH?

CH ci

Nous avons donctraité, dans le toluène bouillant, 6 g. de cyanocamphre par un excès (2 g.) d’amidure. Dès le début de l'attaque, on constate un dégagement d'ammomiac. La réaction terminée, on reprend par l’eau, épuise par NaOH à 20 0/0 qui forme immédiatement le complexe ordinaire

: * A avec le cyanocamphre, et finalement on retrouve 6 g. d’un corps fondant à 1260 et qui est le cyanocamphre intégralement régénéré, 11 n’y a pas eu, dans les conditions indiquées,

de coupure du noyau.

à LPC Si:

AUTRE ù is