CH?2—CH?2—CO?- CH CBI! # CH? —CO0?—CH

4 g. de glycol sont additionnés de 6 g. de pyridine. Dans le ballon, maintenu à quelques degrés au-dessous de o°, on fait tomber peu à pev, en agitant, 4 g. de chlorure d'acétyle dissous dans CH. Chaque goutte en tombant produit un précipité blanc. Le ballon, retiré du mélange réfrigérant, est abandonné pendant quelques heures à la température ordinaire. On agite fréquemment. On ajoute alors de l’eau pour détruire le chlorure d’acétyle en excès. La solution CH est

* AG L. PALFRAYŸ

lavée par SO*H? étendu, pour enlever la pyridine, puis traité par COSNa? pour éliminer les traces d’acide. Enfin la solution C6HS, séchée sur SONa?, est évaporée et soumise à la distillation dans le vide. A 182°-183° sous 13 mm. on recueille 5 g. d’un liquide mobile qui est le dérivé acétylé

du glycol.

Analyse :

Subst. : o g. 1861; CO? : 0 g. 4570 H?0 : o g: 1625 Trouvé : Co/o : 66,96 H 0/0 : 9,76 Calculé pour CISH?60# : 66,66 9,66

Pouvoir rotatoire :

dans l'alcool absolu, pour € = 13,370, tube de 1 dm.

& = + 702! d’où Late 52056!

Dérivé benzoylé :

CH? —CH? - CO? - CSHS CsH14 CH? —CO?—CSHS k g. de glycol, mélangés à 6 g. de pyridine, sont traités, dans les mêmes conditions que ci-dessus, par 8 g. de chlorure de benzoyle. L'action est beaucoup plus lente et est restée incomplète dans les conditions de l'expérience. A la disüillation, il passe d'abord à 1950 sous 12 mm., 1 g. 5 d'un corps qu'on a identifié avec le glycol, puis à 295°-30o une seconde portion d'environ 3 g., qui est le dérivé benzoylé. Redistillé dans le vide d’une pompe Pilon, il passe à 276°- 277% sous 2 mm. C’est un liquide très visqueux, légèrement

coloré en Jaune.

Analyse :

Subst. : 0 g. 1893; CO? : 0 g. 5:75 H20 : o g. 1296

Trouvé : C 0/0 : 75,99 Ho/o : 7,60 Calculé pour C?5H300* : 76,14 7,01

i ; c REDUCTION DES ACIDES DÉRIVÉS DU CAMPHRE A7

Pouvoir rotatoire :

dans l'alcool absolu, pour c — 9,226, tube de 1 dm.

= 0 ! PS DARER x — + 30r2 d’où Lel, = + 34041".

ART. 3. — TRIMÉTHYL-1-2-2-MÉTHYLOIQUE-1-OXYÉTHYLE- 3-

CYCLOPENTANE OÙ %-ALCOOL-B-ACIDE HOMOCAMPHOLIQUE

CH?—CH20H (2) C8H1# COOH (B)

Cet acide-alcool a été obtenu comme un résidu constant de la réduction des éthers neutres homocamphoriques. La solution sodique, résultant du traitement par l’eau, ayant été épuisée à l’éther pour enlever les produits neutres, est saturée par SO‘H? au 1/5. La liqueur ne se trouble guère qu’au voisinage de la neutralité. Si on acidifie davantage, le troûble redisparaît presque complètement. Au bout de deux jours de repos, on trouve ‘de belles aiguilles dont certaines ont jusqu’à 3 ou { cm. de longueur. Enchevêtrées les unes dans les autres, elles sont légèrement colorées par des traces de résines. Très solubles dans l’éther, dans l'alcool et dans le benzène bouillant, elles sont au contraire très peu solubles à froid dans ce dernier solvant. On pouvait espérer profiter de cette circonstance pour obtenir le corps cristallisé. En fait, il se forme bien des cristaux de belle apparence, mais quand on les sépare de la liqueur mère ils se présentent comme des noyaux fibreux qui, en se desséchant, prennent un aspect farineux et grisâtre. Ce n’est que par évaporation lente d'une solution alcoolique que nous avons obtenu des cristaux bien formés, quoique de petite taille, et dont le point de fusion se fixe à 130°-131°.

Analyse :

Subst, :og.1414 CO?2:0g. 3615 H°0 : og. 1913

AB L, PALFRAY

Trouvé : C ojo : 65,99 Ho/o: 9,76 Calculé pour C11H200$ : 66,0 10,0 Dosage acidimétrique.

L’acide alcool étant irès peu soluble dans l’eau, on en fait une solution à 2/1000. Indicateur : phtaléine. La liqueur titrée de potasse est telle que 20 cm° sont exactement neutralisés par 19,0 cm° de liqueur SO*H?N/20. Dans ces conditions, pour neutraliser 5 em de liqueur alcaline, il faut, dans un premier essai 23,75 cm°, dans un second 23,80 de la solution acide-alcool. D'où on déduit respectivement M, = 200, M, — 200,4, ce qui concorde avec les résultats de l'analyse : M — 200.

Action de la chaleur.

Les deux fonctions alcool et acide étant en 1-6,