CH? — CH? — CO?C2H

cn | Nco:crs CO

M. Haller (!) a préparé l’homologue inférieur, c'est-à-dire l’éther diméthylique :

CH? — CH? — CO? — CHS c/ ce | Nco:cs co

en faisant agir Le B-iodopropionate de méthyle sur le camphocarbonate de méthyle, sodé par le méthylate de sodium. Le rendement n’était que de 30 0/0, car il se formait de l'éther acrylique, en même temps que la majeure partie de l’éther camphocarbonique était régénérée.

Nous nous sommes proposé d'effectuer une condensation analogue à partir du B-iodopropanoate d'éthyle.

(‘) A. Hazrer, loc, cit., 14.

68 L. PALFRAY

Nous avons sodé l'éther camphocarbonique au moyen de l’amidure de sodium, comme nous avions fait pour les camphométhanoates-éthanoates. Pour éviter de laisser de l’amidure inattaqué, nous avons toujours mis un léger excès d’éther camphocarbonique. Mais bien que nous ayons opéré successivement aux températures d’ébullition du benzène, du toluène et du xylène, puis à 500 et enfin à 20°, et chassé soigneusement les dernières traces de NH° par un courant prolongé d'hydrogène sec, nous avons toujours eu, comme produit principal, de l'éther acrylique, et le rendement en éther méthanoïque-propanoïque n’a pas dépassé 10 0/0.

Nous sommes alors revenu à la technique mise en œuvre par M. Haller. Elle consiste à mettre en contact 5og. de camphocarbonate de méthyle et 30 g. à 4o g. d'alcool méthylique rigoureusement absolu tenant en dissolution 5 g. de sodium. On chauffe au réfrigérant ascendant pendant 2 h. et on chasse ensuite l’alcool en excès. Le ballon étant alors maintenu à la température d'ébullition du bain-marie, on fait tomber goutte à goutte 50 g. d’éther B-iodopropionique sur le dérivé sodé. La réaction est terminée au bout de deux heures. On traite ensuite comme à l'ordinaire et finalement on fractionne sous pression réduite.

Opérant dans ces conditions, nous avons retrouvé les résultats annoncés. A partir de 50 g. de camphocarbonate de méthyle, nous avons obtenu finalement 26 g. d’éther pur passant à 204-2060 sous 13 mm., soit un rendement de 3% 0/0.

Analyse :

Sabst. og. 17905 CO o8 "4514; H?0 6 1397

Trouvé : Co/o : 65,74 Ho/o : 8,63 Calculé pour C17H?60* : 65,81 8,38 Constantes :

E;3 — 209° (corr.).

Pouvoir rotatoire :

dans l’alcool absolu, pour c— 11,969, tube de 1 dm. a +548 d'où [a]! — + 480271.