ART. 1. — RÉDUCTION DE L'ÉTHER MIXTE DIMÉTHYLIQUE

Pour cette opération, 28g.(1 mol.)de campho-méthanoate-réthanoate-1 de méthyle sont traités par 70g. (30 atomes) de sodium et 350 g. d'alcool absolu. On chauffe au bain d’huile vers 140°. Quand tout le sodium est dissous, on laisse refroidir et, à la température ordinaire, on ajoute progressivement la quantité d'eau nécessaire à la destruction de l’alcoolate. La masse exhale une forte odeur de bornéol (1).

{1} Cette production de bornéol a été observée dans toutes les réductions de ces éthers mixtes. Une fois même que l’engorgement du réfrigérant avait provoqué la projection à l'extérieur d’une petite quantité d'alcool, nous avons pu constater l’odeur très nette de ce bornéol dès les premiers instants de la réduction.

On chasse alors l'alcool au bain-marie, puis le liquide est épuisé à l’éther. On sépare ainsi deux portions, l’une neutre, entraînée par l’éther, l’autre acide, fixée par la soude.

a) Liqueur éthérée. — La liqueur éthérée est séchée sur SO'Na?, puis l’éther est chassé. On isole ainsi une masse colorée en rouge, grumeleuse, et à forte odeur de bornéol.

Par distillation dans le vide, il se dégage d’abord, à 1000- 110°, sous 15 mm., des vapeurs qui se solidifient dans le tube de dégagement et l’obstruent. Nous verrons plus loin que c’est du bornéol.

Puis on observe un palier très net à 1952-1982 sous 14 mm, et on recueille un produit huileux, extrêmement pâteux, mais qui, même au bout de deux ans, n’a pas encore cristallisé.

b) Solulion alcaline. — Par ailleurs, la portion alcaline, précipitée par SO‘H? au 1/5, puis épuisée à l’éther, abandonne une matière huileuse fortement colorée en brun. En redissolvant cette huile dans COSNaH et reprécipitant à plusieurs reprises, on l'obtient presque incolore. On arrive au même résultat et plus vite encore en la traitant par l’eau bouillante, filtrant et épuisant finalement par l’éther.

$ 1. — /solement et caractérisation du bornéol.

Le produit à odeur et à consistance de bornéol est souillé par une sorte d'huile. Pour le purifier, on l’essore d’abord entre des doubles de papier-filtre, puis on le fait sublimer. Mais la quantité est trop faible pour qu'on puisse effectuer plusieurs sublimations. Purifié sommairement ainsi, ce corps fond, en tube capillaire fermé, à 179°-180°.

Par mélange avec du bornéol, on à :

Traité par NOSH à chaud, il produit un abondant dégage-

ment de vapeurs nitreuses.

82 ns L. PALFRAY:

L'analyse donne des résultats qui, sans être absolument rigoureux, ne peuvent laisser aucun doute sur la nature du. corps obtenu :

Subst. : og 1829 CO? : og. 5191 H20 : og. 1885 Trouvé : Co/o : : 77,40 Ho/o: 11,45 Calc. pour C10H1#0 : 77:92 11,69

Pour le pouvoir rotaloire, nous avons trouvé, dans l'alcool absolu :