ÉTUDE DE LA COMBINAISON POLONIÉE

L’hydroxyde de Polonium, évaporé à sec ou déposé par centrifugation de son hydrosol neutre, et mis au contact d’une goutte d’acétylacétone pure se dissout rapidement dans ce réactif, dans une proportion supérieure à 90 DECO

L’excès de réactif étant évaporé au bain-marie, on peut étudier sur le résidu fixe différents caractères de la nouvelle combinaison poloniée.

I) Solubilité dans les solvants organiques. — Le résidu obtenu est repris par le chloroforme chaud : après un premier épuisement par contact du solvant pendant quelques minutes, on a dissous 81 % du Polonium déposé ; après un deuxième épuisément, 86,5 % ; après un troisième épuisement, 92 04.

Le benzène, lalcool, l’acétone et lacétylacétone donnent des résultats analogues.

Après quelques filtrations successives de ces solutions à travers un filtre à analyses, on ne retrouve dans les mailles de celui-ci qu’une faible partie du Polonium total (20 % dans le cas de la solution chloroformique après 3 filtrations). La majeure partie du radio-élément en solution ne se trouve donc pas à Pétat colloïdal ; par suite, dans les épuisements précédents, le passage du composé polonié dans la phase liquide parait être une véritable dissolution.

Enfin une lame d’argent tournant pendant 4 heures dans la solution chloroformique pure du composé ne recueille que 9 % du Polonium total ; ce faible dépôt est probablement dû à la décomposition partielle du complexe au voisinage de la lame d'Argent ; par suite le composé étudié ne parait pas être ionisé dans le chloroforme.

Il) Solubilité dans l’eau. — Dans les mêmes conditions que précédemment, le résidu actif, mis au contact de l’eau pure, ne s’y dissout pas sensiblement. On provoque au contraire sa rapide dissolution par addition d’une trace d’acéty- Jacétone.

De même la solution chloroformique pure agitée pendant quelques minutes avec de l’eau n’abandonne que 10% de son Polonium ; addition d’une trace d’acétylacétone dans l’ampoule à décantation où l’on effectue cette opération provoque, dans les mêmes conditions, le passage de 65 %, du Polonium dans la phase aqueuse.

Remarquons que les faits précédents ne peuvent être mis en évidence que par l'emploi de réactifs très purs (hydroxyde de Polonium et acétylacétone), ne laissant par évaporation à sec totale qu’un résidu insignifiant.

On peut rapprocher ces résultats concordants du caractère, déjà signalé, des acétylacétonates ordinaires, qui sont solubles dans l’eau en présence d’acétylacétone.

III) Distillation sous pression réduite du composé polonié. — J'ai utilisé pour ces essais des tubes de verre épais, disposés comme lindique la figure

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(fig. 2). La coupelle de verre a contient le résidu d’évaporation à sec d’acétyla-

cétone poloniée. La pression intérieure est de 10 millimètres Hg environ. On chauffe au moyen d’un bain d'huile de paraffine, dont on élève très progressivement la température, et qu’on agite fréquemment. Après l’opération, on casse le tube refroidi en 3 tronçons : A, B, C, dont on laisse, dans 3 récipients différents, les parois intérieures au contact du chloroforme pendant 10 minutes. Ces diffé-

Huile de poraïline

Fig. 2.

rentes portions de solvant recueillies séparément, on les remplace par de l’acide nitrique bouillant. Les trois solutions chloroformiques et les trois solutions nitriques sont ensuite évaporées à sec sur des verres de montre dont on mesure l’activité. On obtient ainsi, pour chaque tronçon du tube, la proportion de polonium soluble dans les deux solvants.

Les résultats de quelques essais ont été les suivants :

Tronçons À B C Température maximum maintenue pendant Polonium total Mu en AL rare cn quelques minutes en UES Po soluble Po soluble Po soluble Po chloroforme ac. nitrique chloroforme

DRE CR on DO 2,42 1,02 1,40 0 0 0 LUE Er Re St 3,02 0 traces 1,82 1,20 traces LOTS RS DR A EEE 1,21 0 traces 0,68 0,53 traces

D’après ces

résultats, le caractère de solubilité notable et immédiate du Polonium distillé dans le chloroforme (40 °/, environ) composé étudié est distillable à 23 avec décomposition partielle.

permet de conclure que le 09 environ sous la pression de 10 millimètres Hg,

ya 4 Le Eve CC EE A SQL AE US RS SVG au GTS Let ARCS RENNES CEE Ge M: D OR APE EN SAUNA RE MO D 7} J

ÉTUDE CHIMIQUE ET FHYSICO-CHIMIQUE DU POLONIUM de

On a vu de plus qu’il est soluble dans les solvants organiques, et, partiellement, dans l’eau additionnée d’acétylacétone ; il est pratiquement insoluble dans l’eau pure.

Ces premiers caractères sont identiques à ceux des acétylacétonates d’aluminium et de Thorium.

Pour l’étude des valences de l’élément Polonium dans ce composé, en raison des remarques générales faites plus haut, j’ai eu recours à des essais d’isomorphisme.

IV) Essais d’isomorphisme. — A cause des valences connues du Polonium les éléments entraîneurs choisis ont été les suivants :

Le Thorium (valence 4), l'Aluminium, le Scandium, l Yitrium (valence 3).

Les différentes opérations réalisées pour cette étude sont les suivantes :

a) Préparation des différents complexes ;

b) Étude de la répartition du Polonium dans les cristaux obtenus en présence du composé polonié ;

c) Essais de cristallisation fractionnée des entraîneurs en présence du composé polonié.

a) Préparation des complexes : différentes préparations des acétylacétonates choisis, souvent particulières à chacun de ces derniers, ont été fixées par les auteurs. Mais, en vue d’une comparaison ultérieure plus stricte, il a paru préférable d'utiliser ici un procédé unique, analogue à celui qui fut fixé relativement aux éléments des terres rares (°°) ; ce mode de préparation peut permettre en outre un traitement simultané du Polonium pour son incorporation dans chaque composé cristallin.

Le nitrate de l’entraineur en solution aqueuse est précipité par addition d’ammoniaque. L’hydroxyde obtenu est lavé par décantation dans un petit cristallisoir. On ajoute ensuite une goutte d’hydrosol neutre de Polonium de concentration convenable ; on fait adsorber le Polonium par le précipité gélatineux en brassant pendant quelques minutes la masse au moyen d’une baguette de verre. On ajoute l’acétylacétone en quantité théorique, et l’on constate bientôt la transformation de l’hydroxyde entraineur en acétylacétonate cristallin. Celui-ci est récupéré par filtration, séché, et repris par un solvant organique, qui dissout également la majeure partie du Polonium traité. Après purification de l’acétylacétonate par cristallisations successives on obtient par évaporation lente de sa solution chloroformique ou benzénique, des cristaux bien développés (sauf dans le cas de l’Yttrium) ; ils ont été soumis à l'étude

b) Étude de la répartition du Polonium dans les cristaux : Les acétylacétonates purs de Thorium, d’Aluminium et de Scandium, contenant du Polonium, sont soumis à une dissolution fractionnée dans le benzène. Une opération analogue a été étudiée par GuiLLoT (°) qui en signale notamment le caractère approximatif. Elle consiste a procéder à des épuisements fractionnés successifs,

; ï Thèse Servigne 2