V AS

18 MARCEL SERVIGNE

au moyen de petites quantités de solvants, qu’on décante chaque fois rapidement, après y avoir agité les cristaux pendant une ou deux secondes. Chaque solution partielle ainsi obtenue est évaporée, le produit dissout pesé, et le Polo-

nium qu’elle contient est dosé. Les résultats sont les suivants

Polonium dissous

I. — Acétylacétonate de Thorium dissous (en div. /sec.) = NC — a —— ; : % total è ë Epuisement partiel à partir 2 la périphérie Epuisement partiel % er.

ie 0,0514% 18,6 2500) 30,9 FR 0,0794 ; PE) 3,25 66,8 nee 0 ,0782 75,3 1,40 82,5 L.. 0 ,0682 100 1,58 100 IL. — Acétylacétonate d'Aluminium dissous Polonium = | CE 5 nr % total HASLE : x Epuisement partiel | à partir de la périphérie Épuisement partiel 2 or.

ilSe 0,0526 18,9 2,81 47,9 Dee 0 ,0868 90,2 1,52 Fa See 0,0945 84,0 1,09 92,6 IS 0,0439 100 0,45 100 III. — Acétylacétonate de Scandium dissous Polonium - — ne EE —— en TT — Poe Epuisement partiel ne Epuis arti £ pue F à partir de la périphérie | EPuisement partiel 7 OT.

4" 0,02:40 23,6 6,2 8e 2. 0,0758 64" 106 nn 3. 0,0352 83 0,16 93.5 4, 0,0322 100 0,51 100

REMARQUE : La présente méthode d’étude pouvant donner des résultats variables suivant la grosseur des cristaux (?), on a choisi, pour tous ces essais des échantillons de dimensions très comparables. Les cristaux daceele nate de Thorium du 1er essai, en forme extérieure de prisme allongé, ‘avaient par exemple une épaisseur de quelques millimètres et une longueur de 15 millimètres environ.

En mettant les précédents résultats sous forme de graphique (fig. 3), on voit que les répartitions en Polonium dans les cristaux d’acétylacétonate de Thorium et d’Aluminium sont comparables, et ne permettent pas de conclure nettement en faveur d’un des deux entraîneurs.

Par contre, la répartition en Polonium dans le complexe de Scandium est plus superficielle,

Les cristaux du complexe d’Yttrium ne se prètent pas efficacement à cette Opération, en raison de leurs dimensions trop réduites.

La précédente indétermination, relative au Thorium et à l'Aluminium, peut ètre interprétée, dans l'hypothèse d’un entraînement chimique, par l'existence

Quantites To totales de Folonium dissoutes

a partir de la peripherie des cristaux

Quantités To totales de cristaux dissoutes

Fig. 3,

Te

de deux combinaisons différentes de l’acétylacétone avec le Polonium, où apparaîtraient les deux degrés d’oxydation connus de cet élément : une combinaison du Polonium tétravalent et une combinaison du Polonium trivalent. Malgré la tétravalence probable du Polonium dans son hydroxyde 0 —"P6 (OH), on peut en effet supposer que la préparation précédente donne également lieu à la formation des dérivés tétravalent et trivalent, dans un rapport de masse dépendant de leur stabilité relative dans les conditions précises de chaque essal (température, etc.). Dans les précédentes expériences, le complexe tétravalent aurait été généralement obtenu en plus grande quantité que l’autre.

On trouve en Chimie un cas semblable relatif au Cobalt (). L'hydroxyde de Cobalt se combine avec l’acétylacétone pour donner un sel rouge, qui, traité par le chloroforme, se dissout partiellement avec une couleur,vert olive: c’est le-

20 MARCEL SERVIGNE

complexe cobaltique. Il reste un sel rose qui n’est soluble que dans la chloroforme chaud : c’est le complexe cobalteux.

Dans cés conditions, la combinaison de l’acétylacétone avec le Polonium en milieu réducteur doit, à l'inverse du mode de préparation précédent, favoriser la formation du dérivé de Polonium trivalent. Le milieu oxalique est tout indiqué. Préparation en milieu oxalique : Le Polonium étant en solution oxalique { n environ, on ajoute au liquide placé dans une petite boule à décantation une goutte-ou deux d’acétylacétone.: Sans souci du rendement, probablement faible, de la réaction attendue, on suppose alors que le polonium trivalent en solution réductrice se combine partiellement à l’acétylacétone, dans des conditions qui doivent donner au complexe trivalent la prépondérance. On épuise

Mésne

Quanhités % fotales de Polonium dissrufes

à partir de la périphérie des cristaux

Quantités % lofales de cristaux dissoutes

Fig, 4.

la solution par le chloroforme en l’agitant à plusieurs reprises avec des portions successives de ce solvant, qu’on décante et recueille dans un cristallisoir. Après son évaporation à sec au bain-marie, on peut étudier le résidu actif.

Étude de la répartition du Polonium dans des cristaux d'acétylacétonate de Scandium : Le Scandium est l’élément trivalent intéressant par la forme de , Sa Courbe dans le graphique précédent (fig. 3). Son acétylacétonate inactif, préalablement préparé est dissout dans du chloroforme contenant le composé polonié précédent. On le laisse cristalliser par évaporation lente. L'étude des cristaux par dissolution fractionnée donne les résultats suivants :

. Acétylacétonate de Se % dissous Po % dissous {périphérie SE ete 34,2 50,5 LEE ee ER ne M RL Are 42,5 64,2

IV (centre) EN RES Re 100 100