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ÉTUDE CHIMIQUE ET PHYSICO-CHIMIQUE DU POLONIUM al

En reprenant sur un graphique (fig. 4) la courbe qu résulte de ce tableau, et la courbe correspondante du graphique précédent, on met ainsi en évidence la notable différence qui existe entre les répartitions du Polonium dans les cristaux d’acétylacétonate de Scandium, suivant le mode de préparation du composé polonié. Ces résultats sont compatibles avec Phypothèse de l'existence de 2 acétylacétonates différents du Polonium.

c) Essais de cristallisation fractionnée : Ces essais vont permettre une comparaison plus directe des deux composés poloniés hypothétiqnes avec les différents entraîneurs.

I) Acétylacétonates de Thorium et d’ Aluminium dans le Benzène, en présence du composé polonié préparé à partir de l’hydroxyde. — On met en présence Ces trois complexes en solution benzénique chaude, qui, par refroidissement donne naissance à des cristaux. Ceux-ci sont séparés, traités par le benzène, et ainsi de suite, jusqu’à l’établissement d’un nombre de fractions compatible avec les quantités de produits en présence. On utilise ensuite, pour le traitement par cristallisation fractionnée de ces différentes fractions, la technique habituelle. Dans nos conditions la différence de solubilité dans le benzène chaud et froid des complexes traités a permis, après 3 tours de cristallisation opérés dans 3 cristallisoirs, de séparer aisément l’acétylacétonate de Thorium plus soluble qui vient se concentrer en tête, de celui d’Aluminium moins soluble qu’on retrouve en queue.

Résultats de lanalyse de ces deux portions :

Tête Queue Mhoritmnen ER IOP EEE EN seven ee er oct 0,2630 gr. Traces Polonium (en division /seconde à l’électr.).............. 3,3 0,35 À AO UN A CnPAROS P E een cn oere ML TACES 0,2505

Le Polonium se concentre donc nettement en tête avec le Thorium.

I) Acétylacétonates de Thorium et d'Aluminium dans le Benzène, en pré-

sence du composé polonié préparé à partir de l’oxalate : Les résultats obtenus dans des conditions identiques aux précédentes sont

les suivants :

Tête Queue None CN DDRO PR ee ee coco 1020 )0NOT Traces Pb 455460 00008 s000 240010 be nor do en OR ONCE 1,08 An nn CORALE OS) ERP EEE ee rete ce co LCA 0012. 0,2588 or.

III) Acétylacétonates d’Aluminium et d'Yttrium dans le Benzène, en présence du composé polonié préparé à partir de l’oxalate.

être Queue Ce Va Mana 9609 or Un MO A OS M a eee bare une VVITACES 0,2602 gr. de nante 0,61 3,61

Polonium ....

Mr ONE Eee ere ere eo 0,2562 er. 0,0081 or.

22 MARCEL SERVIGNE

Il est intéressant de constater que le composé de Polonium étudié, préparé par deux voies différentes vient, dans le premier cas (1) se concentrer en tête avec le Thorium en solution benzènique, refusant de s’incorporer aux cristaux du complexe d'aluminium ; dans un second cas (III), traité identiquement, il s’incorpore au contraire à ce dernier complexe pour se concentrer en queue, refusant de suivre celui d’Yttrium en tête. Ce dernier comportement du Polonium n’est guère imputable à l'influence prépondérante de l’adsorption, à cause de la première expérience. On est par suite amené, en tenant compte également de lexpérience (IT), à conclure ici à un changement de valence du Polonium, qui serait tétravalent dans le premier cas, trivalent dans le second cas.

La comparaison de ces essais semble donc justifier l'hypothèse d’un entrainement chimique du Polonium par les différents acétylacétonates, et, par suite, amène aux conclusions suivantes :

Les résultats du chapitre tendent à établir l'existence de combinaisons de l’acétylacéione avec le Polonium. Ces combinaisons présentent les caractères d’un complexe parfait, soluble dans les solvants organiques, pratiquement insoluble dans l’eau, et à molécule assez stable pour pouvoir être distillée sous pression réduile.

Il résulte en outre, de leur comparaison avec les combinaisons semblables des métaux, que l’élément Polonium est susceptible d’y faire apparaitre deux degrés différents d’oxydation, et donner lieu à un acétylacétonate de Polonium trivalent et à un acétylacétonate tétravalent.

Le premier composé, obtenu surtout à partir de l’oxalate de Polonium est très différent des complexes correspondants des terres rares ; parmi ceux du groupe de l’Aluminium.

Le composé de Polonium tétravalent paraît être au contraire très analogue à l’acétylacétonate de Thorium. Il est obtenu dans une forte proportion action sur l’hydroxyde de Polonium de l’acétylacétone.

Enfin, l'étude de ces nouvelles combinaisons du Polonium nous amène encore à confirmer la trivalence de cet élément dans son oxalate.

il se rangerait

par

Cette partie chimique de notre travail nous a fourni des r

enseignements sur différ

ents degrés d’oxydation de l'élément Po dans quelques-uns de ses composés. Nous allons maintenant exposer nos expériences sur la détermination du coefficient de diffusion du radio-élément en solution, et voir les conclusions qu'on peut tirer de ces mesures, sur les valeurs des charges des ions poloniés.