PREMIÈRE PARTIE

ÉTUDE DES PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DIRECTE DES ACIDES RÉSORCINE ARSINIQUES SUBSTITUÉS

BAUER a montré que l'acide arsénique se fixe facilement sur la résorcine pour donner l'acide résorcine-arsinique. Cet acide se prépare de la façon suivante : 110 grammes | de résorcine sont chauffés au bain-marie avec une solution d’acide arsénique du commerce à 75° Baumé (environ 83 %) ; après dissolution approximative, il se sépare au bout de quelques heures des cristaux et la masse fluide se transforme en une bouillie cristalline.

Il paraît avantageux de chauffer deux jours en vase ouvert. Les cristaux sont ensuite broyés avec de l'acide acétique, essorés et libérés des impuretés par lavage à l'acide acétique. Le rendement total est de 64 % (nous avons même obtenu 73 %).

Cette. même réaction est appliquée avec succès, par BAUER aux éthers mono et diméthyliques de la résorcine. Il semblait donc possible de l’étendre aux résorcines substituées en cherchant des conditions favorables de température, d'hydratation, de durée. On sait, en effet, que le groupe AsO*H°?, possède une stabilité variable

ide

devant la température, l'acidité, etc. Il n'est pas rare, et nous en donnerons un exemple (deuxième partie), de chercher très longtemps les conditions de réussite d’une réaction de Barr et de voir passer les rendements de 0 à 30 %, simplement en modifiant légèrement l’alcalinité ou la température. De même, certains acides arsenicaux perdent {rès facilement leur arsenic par simple chauffage avec HCI dilué, alors que l'acide phényl arsinique, par exemple, peut impunément être recristallisé dans l'acide nitrique à 48° Baumé. |

Nous avons donc effectué dix essais de fixation de l'acide arsénique sur l’éthyl résorcine. On a fait varier la température de 70° à 150°, la durée de chauffage de 30 heures à 15 jours, l'hydratation, en opérant, soit en . tubes scellés, soit en vase ouvert, soit avec l’anhydride arsénique hydratée, soit avec de l'acide arsénique siru-

peux à 83%, car il est certain que létat physique de

l'acide doit intervenir.

Dans tous les cas, la réaction s’est présentée de façon analogue : au bout d’un certain temps, il se forme au sein de la masse homogène, des cristaux apparents sur les parois du vase; ces cristaux grossissent peu à peu. Si on fait des prélèvements, on constate que l’insoluble dans l'acide acétique augmente avec le temps; ces cristaux sont partiellement solubles dans le carbonate de soude 10 % à froid, entièrement solubles dans la soude diluée, ou le carbonate chaud.

Posés sur une spatule métallique, ils se décomposent avec une odeur arsenicale sans charbonner. Ces cristaux sont constitués par de l'acide arsénieux, ce qui montre qu'il y a eu oxydation de la matière orgänique et réduction correspondante de l'acide arsénique.