RENNES

Pourisoler l'acide arsinique hypothétiquement formé et dont nous ne connaissions pas les propriétés, nous avons employé les moyens suivants, plus ou moins combinés : Traitement à l'acide acétique pour séparer l'acide arsenical, supposé insoluble, des produits organiques résineux. Dissolution dans le carbonate des produits solides. Précipitation des solutions sodiques, après traitement au noir carboraffin. Évaporation à sec, reprise par l'eau, pour dissoudre les sels minéraux solubles à l'exclusion de l'acide arsenical supposé insoluble dans l’eau, ou par le méthanol pour dissoudre le seul acide arsenical, supposé soluble dans l'alcool, que l’on évapore ensuite à sec. Les opérations : reprise par le carbonate, acidification, évaporation à sec dans le vide, etc. sont répétées plusieurs fois, pour éliminer les résines, les produits colorés d’oxydation de la résorcine, les traces d'acide arsénieux et d’acide arsénique. Les eaux-mères sont toujours concentrées et les résidus solides, toujours examinés et soumis à des essais de purification s’il y a lieu. Ceux ainsi obtenus, par précipitation où évaporation sont essayés à la flamme. Tous les acides arsénicaux ont, en effet, la propriété de se décomposer en charbonnant, fusant et répandant une odeur arsenicale caractéristique. | Ces différents essais furent tous négatifs (1); ils n'ont jamais donné, en milieu aqueux, de précipité d'acide arsenical par HCI, ainsi qu'il est de règle, pour la plupart des acides arsenicaux connus insolubles dans l'eau. Les résidus solides obtenus n'ont jamais présenté les caractères des acides arsenicaux, même à l’état de traces.

(1) Cet échec est à rapprocher des résultats négatifs obtenus par Octorino- Rodolfo Pepe [Revista de la facultad de ciencas quemicas (5), 105-179, 1928) dans l'essai d'extension de la réaction de BÉcHAMP aux ortho et paranitrophénols.

Devant l'échec de ces différents essais, nous avons essayé de partir de l'acide résorcine arsinique, facile à préparer, et de fixer sur le noyau le reste : COCHS. Nous avons donc fait réagir sur l'acide résorcine arsinique, l'acide acétique ou l’'anhydride acétique, en présence de ZnCE et à l'abri de l'humidité. Quatre essais ont été effectués soit à 120°, soit à 150° (en tube scellé) les durées de réaction variant de 4 à 17 heures.

Nous n'avons jamais obtenu de produit arsenical; finalement nous abandonnons la voie de la préparation directe. La réussite, si elle est possible, dépend de la recherche minutieuse des conditions étroites favorables à la formation et à la stabilité des acides en question.

Tableau résumant les conditions expérimentales des essais de condensation avec AsO‘H:

MOLÉCULES |(AsO#Hs + 3/4H20) 2 :

d’éthyle (!) (acide sirupeux TEMPÉRATURE | DUREE | CONDITIONS résorcine où As?205 + eau)

heures

0,05 0,065 80 Vase ouvert » 0,03 570 » 0,065 180

… (1) L’éthyle résorcine a été préparée par la méthode de FrEAT, B. JoNsox et Villard W. Konce rAm. Chem. Soc., 1914, 35, 1014), soit : réduction de l’acétyl résorcine, au moyen de l’amalgame de zinc et de l'acide HCI. L’acétyl résorcine se prépare avec des rendements excellents (70 %) par la méthode de NeNCkt et SiEBER fJ. Pr, Ch. (2) 1887, 23, 147).