c77° de CS
on obtient 1.460 g. de produit (Rt—99 %) Eb., — 203, F — 43°, semicarbazone : F -— 130°.
L. BIBLIOGRAPHIE. — Préparé par Skraup et NIETEN, en solution dans l'éther de pétrole avec un rendement de 44,3 % Eb,, — 1920, F — 40e.
c) Hepiyl anisol CSH{OCHE), (CH)...
1.000 grammes d’heptanoyl-anisol ; 5.000 grammes d’amalgame de Zn
ET. ee
on obtient 725 g. d'heptyl-anisol (Rt— 78 %) Eb,; — 1642. Odeur très faiblement anisée.
BIBLIOGRAPHIE, — Préparé qar Skraup et NiETEx par réduction de la cétone correspondante avec un rendement de 53,7 %.
Les rendements de nos réductions sont supérieurs à ceux de SKkRAUP et NIETEN d'environ 20 à 30 % ; nous attribuons cette amélioration au fait que nous terminons la réduction en milieu HCI concen-
tré, grâce au remplacement perpétuel par siphonnage du liquide acide dans lequel s'effectue la réduction. Eb,; = 1610 — 1620.
d) Heptyl phénol.
500 grammes d’heptyl-anisol ; 400 grammes d'acide acétique on recueille 400 g. d'heptyl-phénol (Rt=—87 %) Eb,, — 176°, Eb;:=—1929,.F — 267.
Ce phénol donne avec FeCl en solution hydro-alcoolique une coloration verte.
Le sel de soude est peu soluble à froid, en chauffant il donne une solution savonneuse.
BIBLIOGRAPHIE. — Préparé par CouLrHarp, MarsHALL et PYMANN, (J. Chem. Soc., 1930, 280-291) par réduction de lheptoyl-phénol. EF = 24, Eb,; — 1650.
e) Autres procédés.
M. Jean Mari, qui a bien voulu m'aider à préparer la série de l'heptyl-phénol, a étudié divers procédés de préparation de ce phénol, d’où il résulte que la meilleure méthode est celle décrite. Voici brièvement les résultats de ces essais : :
1° Action de l'acide heptylique sur le phénol en présence de ZnCP.
100 grammes d’acide heptylique,
100 grammes de phénol, 200 grammes de ZnCP anhydre,
sont chauffés à 170° pendant quatre heures. On obtient quelques grammes d’heptanoyl-phénol (Eb,, = 234°, F—92) donnant une coloration rouge avec FeCF en milieu hydroalcoolique. Ce même côrps est obtenu plus loin par saponification de l’heptylate d'heptanoyl-phénol.
Il est, d'autre part, décrit par Ch. Edwart COULTHART, Joseph MarsnaLz et Frank Lee Pymanx (J. Chem. Soc., 1930, 280-291) qui l’obtiennent par la même réaction avec des rendements de 9 %.
C'est le meilleur résultat obtenu; d'autres essais, à température plus basse et plus haute, n’ont pas réussi.
En préparant au préalable, l'heyptylate de phényle, que l’on suppose être le stade intermédiaire dans de telles réactions, conformément à ce qui se passe avec les éthers de la résorcine (brevet anglais, W. J. PoPe 287.967) et en essayant de le transposer avec ZnC!? ou AIC! on n'obtient pas de meilleurs résultats.
2 Action de chlorure d'heptyle sur l'acétate de phényle. — On opère en présence de AIC et on obtient quelques grammes de paraheptanoyl-phénol.
3° Action du chlorure d'heptyle sur l’heptylate de phényle.
Avec 400 grammes d'heptylate de phényle, 200 grammes de chlorure d’heptyle,
500 grammes de Cs?, 500 grammes d’AIC&,
on obtient 370 grammes de paraheptanoyl-heptylate de phényle (Eb,, — 208°).
Ce corps saponifié par la soude donne le para heptanoyl-phénol (Eb,, — 234°, F — 92°) et ce phénol réduit par le Zn.amalgamé donne l’heptyl-phénol déjà décrit.
CNE cr Re
