Orthonitro-crésol (R — CHS
La méthode employée est celle décrite par ScHuLrz (B. 40. 4324) avec cette différence, que nous opérons audessous de — 5° au lieu d'opérer à 20°. Des essais à cette température ont, en effet, donné de mauvais rendements; ScHuLTz indique 89 %, nous n'avons obtenu que 35 %. Finalement, les conditions suivantes sont adoptées :
a) 150 grammes de paracrésol ; 300 grammes de benzène ;
b) 450 grammes de NO'H (acide ordinaire étendu de son volume d’eau).
Le crésol est dissout dans le benzène; on refroidit par
CASE le mélange glace-sel et on ajoute goutte à goutte, en agitant vigoureusement, l'acide nitrique. Il faut soigneusement veiller à ce que la température ne dépasse pas — 5, si possible, et jamais 0°, car les rendements sont alors très diminués par formation de produits d'oxy-
dation, ce qui donne lieu à un dégagement de vapeurs ,
nitreuses.
L'opération terminée, on sépare la couche benzénique et on lave plusieurs fois à l’eau. Il ne faut pas laver au carbonate, en effet, les orthonitro-phénols sont solubles dans le carbonate de soude par suite du voisinage des deux groupes NO? et OH.
On soumet ensuite la solution benzénique à l'entrainement à la vapeur d’eau; le benzène est rapidement entrainé, l'orthonitro-crésol passe lentement sous forme d’une huile jaunâtre. Après repos d'environ une nuit, dans un endroit frais, le nitro-crésol cristallise dans l’eau, on le sépare et on obtient ainsi 200 grammes de nitro-crésol pratiquement pur (Rt— 100 %) F — 32°.
Le nitro-crésol cristallise de l'alcool aqueux en aiguilles jaunes; il est peu soluble dans l’eau.
2. Oxy 1 éthyl? nitro 2? benzène. (Orthonitro paraéthylphénol) (R= CH)
Un premier essai, sur 10 grammes d’éthyl-phénol, 30 grammes de benzène et 30 grammes d'acide nitrique (5 cm d'acide ordinaire + 15 cm® d’eau), donne en opérant comme pour le crésol, un rendement de 90 %. Il est difficile de garder ce rendement lorsqu'on opère sur 100 grammes, car le refroidissement convenable est malaisé. Finalement, nous utilisons l'acide nitrique plus
étendu, ce qui permet d’avoir une réaction beaucoup plus douce, se maintenant facilement à zéro degré.
a) 100 grammes d’éthyl-phénol ; 300 grammes de benzène.
b) 300 grammes d’acide nitrique (190 cr ac. ord., 110 cr d’eau).
On laisse tomber goutte à goutte le mélange nitrant en agitant mécaniquement et refroidissant aux environs de zéro, On continue à agiter une heure après la dernière goutte d'acide. On décante la couche benzénique, on lave à l’eau plusieurs fois et on entraîne à la vapeur d’eau le nitro-éthyl-phénol. Celui-ci est difficile à entraîner; on obtient un rendement de 85 %. Pour purifier le nitré qui est liquide, on le rectifie dans le vide (Eb, — 133, F— 1°— 20).
3. Oxy 1 propyl # nitro 6 benzène (orthonitroparapropyl phénol (R — CH)
La nitration des phénols est moins délicate lorsque la chaîne s’allonge: A partir du propyl-phénol, nous pouvons opérer en milieu acétique sans crainte d'oxydation. On obtient d’ailleurs de meilleurs rendements en solution acétique qu’en solution benzénique.
a) 250 grammes de propyl-phénol ; 750 grammes d’acide acétique.
b) 120 cr de NO'H à 36°; 240 crm° d’eau.
On nitre entre 0° et 10°; on étend d’eau; l'huile brune qui se sépare est extraite à l'éther, la solution éthérée lavée à l'eau, séchée, évaporée, et le résidu distillé sous pression très réduite; on obtient 240 grammes de produit. (Rt— 72% pur.) E, = 124°.
