III. —— ORTHOAMINO PHÉNOLS PARASUBSTITUÉS

Les nitrophénois précédemment obtenus sont transformés en amino-phénols correspondants. Le réducteur employé est l’hydrosulfite de soude. On emploie la quantité théorique en solution sodique.

La réaction de réduction est la suivante :

3S2OfNa? + 6NaOH + R.NO? = R.NH°? + 6SONa? + 2H20.

Cette réduction est presque immédiate, elle est pratiquement quantitative.

Les amino-phénols substitués sont en stables, à l'inverse des phénols non substitués. L'influence du groupe fixé en para par rapport à OH stabilise donc ces amino-phénols que l'on peut conserver facilement à l'air sans les voir se colorer par oxydation.

1. Oxy 1 méthyl # amino 6 phénol (orthoamino crésol (R = CFE)

a) 143 grammes de nitro-crésol (1 mol.).

945 grammes de lessive de soude étendue à 3.500 cm (7 mol.).

b) 640 grammes d'’hydrosulfite du commerce (3 mol.).

Le nitro-crésol est dissout dans la solution sodique ; on ajoute peu à peu l’hydrosulfite ; il y a échauffement,

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au bout d'une demi-heure la réduction est achevée, ainsi que le montre la décoloration. On laisse refroidir et on précipite l’'amino-phénol par l'acide acétique en quantité théorique. Etant donné le milieu réducteur, on ne peut employer d'indicateurs colorés pour déceler la fin de la neultralisation de Na du sel phénolique par l'acide acétique. On recueille 80 grammes de produit ; en réalité, la réduction est quantitative, mais il reste du produit en solution dans la liqueur acide. L'’amino-crésol se présente en paillettes. On le recristallise dans l’eau chaude contepant une trace d'hydrosulfite : F — 135° (déc.).

C’est le point de fusion donné par NoELTING et KOHN (1884, B, 17, 351) et par G. Onpo, E. PuxeppA (1905, B, 38, 2754).

2. Oxy 1 phényl'# amino 6 benzène (orthoaminoparaéthyl phénol) (R = C?H5) a) 167 grammes d’éthyl-phénol (1 mol.) ; 945 grammes de lessive de soude étendue à 3.500 cz ; b) 640 grammes d’hydrosulfite de Na (3 mol.).

best versé dans a, progressivement, en agitant; la décoloration annonce la fin de la réduction. On laisse refroidir et on ajoute la quantité théorique d’acide acétique (61 grammes). L’amino-phénol précipite légèrement brun. Rendement quantitatif. Pour le purifier, on le dissout dans la quantité théorique de soude 2N et après avoir ajouté une trace d’hydrosulfite, on filtre et précipite à chaud par l'acide acélique. On reçoit l’amino-phénol en paillettes légèrement colorées. Après une dernière cristallisation dans l’eau chaude on l’obtient incolore : F— 137-138 (bloc déc.).

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3. Oxy 1 propyl # amino 6 benzène (orthoaminoparapropyl phénol) (R — C#H7) a) 151 grammes de nitropropyl-phénol :

945 grammes de lessive de soude étendue à 3.500 cyr° ; b) 640 grammes d'hydrosulfite de Na.

On opère comme précédemment. Rendement quantitatif. Il n'est pas nécessaire d'isoler l’amino; on peut le soumettre tel quel, c'est-à-dire brut et humide, à l’acétylation.

Recristallisé dans l’eau bouillante, il fond sur le bloc en se décomposant : F —143° (déc.).

4. Oxy 1 butyl # amino 6 benzène (orthoaminoparabutyl phénol) (R — C#H°)

a) 165 grammes de nitrobutyl phénol; | 945 grammes de lessive de soude étendue à 3.500 cz ;

b) 640 grammes d'hydrosulfite.

On opére comme précédemment et on obtient, avec un rendement quantitatif, l'amino-phénol, qui est soumis immédiatement, sans recristallisation ni dessiccation, à l'acétylation.

Recristallisé dans l’eau bouillante il fond à 138° (déc.).

5. Oxy 1 heptyl # amino 6 benzène (orthoaminoparaheptyl phénol) (R = CH!)

a) 231 grammes de nitroheptyl-phénol ; 945 grammes de lessive de soude étendue à 3.500 cr ;

b) 640 grammes d’hydrosulfite.

Le nitro-heptyl phénol est dissous à chaud car le sel de Na est peu soluble. On ajoute l'hydrosulfite en agitant. La réduction est quantitative. En dissolvant l’'amino dans

l'alcool bouillant, agitant avec du noir, filtrant et additionnant d'eau froide, le produit précipite. F — 130° (bloc. déc.).