IV. -- ORTHOACÉTYLAMINO-PHÉNOL PARASUBSTITUÉS
ô NHCOCH*
Toutes les acétylations des amino-phénols précédemment décrits ont été faites très facilement par action de l'anhydride acétique sur les amino-phénols en suspension dans l’eau. On peut d’ailleurs utiliser l’amino-phénol brut, non séché, de l'opération précédente.
L’anhydride acétique, en quantité théorique plus 20 %, est ajouté, peu à peu, en agitant énergiquement dans une suspension de l’amino-phénol dans 15 fois son poids d'eau. La réaction dégage de la chaleur, on l’achève en maintenant plusieurs heures au bain-marie. |
Il arrive que l’amino-phénol se rassemble en pelotes et celles-ci, sous l’action de l’'anhydride acétique, se recouvrent superficiellement d'une couche protectrice empêchant la réaction d’être complète. On élimine cet inconvénient en divisant soigneusement l’amino et en agitant très énergiquement avec un agitateur mécanique.
L'acétylation est totale; on s’en assure en faisant une prise d'essai des particules solides, disséminées dans le liquide, et en s’assurant que la réaction caractéristique
du groupe-amino ne se produit plus. Pour cela on acidule
par quelques gouttes d'HCI et ajoute 1 centimètre cube
d'une solution de nitrite de soude afin de diazoter les groupes NH? présents. Le mélange est versé dans une solution alcaline de résorcine. Il y a formation ou non d'une matière colorante azoïque caractéristique, ce qui renseigne sur la fin de la réaction d’acétylation.
Pratiquement, lorsqu'on recueille l’acétylamino-phénol par filtration, on ne retrouve pas la totalité du produit, par suite de la solubilité de l’acétylamino dans l'acide acétique étendu. On peut d’ailleurs, en neutralisant par CONa? et concentrant dans le vide, récupérer l’acétylamino resté en solution. |
Les orthoacétylamino-phénols se décomposant par la chaleur en méthyl benzoxazols, il en résulte que les points de fusion sont mal définis. Nous donnons les points de fusion instantanés sur bain de mercure.
1. Oxy 1 acétylamino ? méthyl # benzène (orthoacétylamino paracrésol) (R — CH) a) 200 grammes d’aminocrésol ; -300 grammes d’eau ;
b) 200 grammes d’anhydre acétique.
Rendement quantitatif. L'acétylamino-crésol se présente en longues aiguilles (de l’eau). F — 159°-160°.
C'est le point de fusion donné par NoELTING et KoHnN (B, 17, 361).
2. Oxy 1 acélylamino 2? élhyl # benzène (orthoacétylamino paraéthyl phénol) (R = C?H5)
Se prépare comme le précédent et sur le produit brut de réduction du nitroéthyl-phénol. Il est purifié par pré-
Apte
cipitation à chaud d'une solution alcaline étendue par
la quantité théorique d'acide acétique. A partir du
nitro-phénol le rendement en acétylaminophénol est de 95 %.
L'acétylaminoéthyl-phénol est très soluble dans l'eau chaude d’où il a été recristallisé. Il se présente sous forme d’aiguilles prismatiques. F — 104°-105° (déc.).
3. Oxy 1 acétylamino ? propyl # benzène (orthoacétylamino parapropyl phénol) (R = CH)
Il se prépare comme précédemment. Rt—92% à partir du nitré. Cristallisé dans l’eau bouillante, il se
présente sous forme d’aiguilles prismatiques. F = 130°
(déc.).
4. Oxy 1 acétylamino 2 butyl # benzène (orthoacétylamino parabutyl phénol) (R — C‘H°?)
Il se prépare comme précédemment. Il est légèrement soluble dans l'eau bouillante, d’où il cristallise en aiguilles prismatiques. Rt—90% à partir du nitré. F — 919-920 (Inst. déc).
9. Oxy 1 acétylamino 2 heptyl # benzène (orthoacétylamino paraheptyl phénol) (R = C'H'5)
L'acétylation s'effectue comme précédemment, elle dure cinq heures.
Il est purifié par cristallisation dans l'acide acétique dilué ou l'alcool étendu. Rt— 90% à partir de l’aminophénol. F = 112° (inst. dec.).
