CH
NO
AsO*H!, 24H20
OH
La préparation de cet acide arsenical a été très pénible;
il a fallu 11 essais préliminaires pour découvrir les conditions favorables et plusieurs autres pour les améliorer. . Nous avons été longtemps arrêtés par la diazotation qui donnait lieu à la formation d’un corps rouge insoluble,
GE
non susceptible, pensions-nous, d’être décomposé et transformé en acide arsenical.
Cet obstacle résulte de la présenee de OH et NH° en position ortho l’un par rapport à l’autre. Cette difficulté, dans le premier stade de la réaction de Barr est réelle, par suite de la formation d’azophénols internes, ce qui n’exclue pas d’ailleurs la formation d’aminoazophénols, entre deux molécules. ig 8
De nombreux brevets existent dans la littérature des matières colorantes, qui ont pour objet les diazotations des orthoaminophénols (D.R.P. 172.446, 171.024, 175.593, 178.621, 176.618, 184.477, 155.083, 189.179.) La plupart recommandent d'effectuer la diazotation en présence de sels métalliques, de cuivre, par exemple.
De toute facon, il est recommandé, pour éviter la formation de produit diazoaminé entre deux molécules, d'opérer la diazotation en présence d’un grand excès d'acide. Nous exposerons plus loin ce qui, dans nos essais, se rapportent à ces difficultés.
La décomposition du diazo par l'arsénite, deuxième phase de la réaction de Barr, a été une deuxième source de difficultés.
Finalement, et après de nombreux essais, nous avons reconnu que le meilleur rendement était obtenu en décomposant le diazo par une solution basique d’arsénite de cuivre et à froid. Cette décomposition dure un mois au moins. Dans cette opération, le facteur le plus important est la température, car si on opère la décomposition en milieu acide, mais à froid, on obtient encore des rendements positifs, quoique médiocres.
Cette partie de notre travail donne un exemple des difficultés que l’on rencontre dans la chimie des acides
