GITE

per les traces d'acide arsenical éventuellement présentes. La solution méthanolique évaporée ne donne pas le produit attendu.

Deuxième essai. — Attribuant aux irrégularités de la diazotation l’insuccès précédent, nous opérons ici la diazotation entre -— 10° et — 14° et en présence de SOÏCu (conformément aux suggestions des brevets allemands D. R. P. 172.446, 171,024, relatifs à la diazotation d’orthoaminophénols).

a) 3 gramnies d’aminophénol ; 9 c7r° d’eau;

6,5 cr° de HCI 7,6N ; 0,3 gramme SO‘Cu. @ (!).

b) 4 crm° de nitrite de soude 5N;

c) 6,5 cn d'arsénite de soude ; 17 cm° d’eau ; 1 cm de SO'Cu (sat.)

La diazotation s'effectue entre — 10° et — 14° sans donner de produit gommeux. On verse de suite le diazo froid sur le mélange c porté à 60°; les mousses sont peu abondantes.

On filtre après avoir rendu alcalin au tournesol, on acidule le filtrat par HCI jusqu’à touche bleuâtre au congo. L’acide arsenical attendu ne précipite pas, même par un séjour à la glacière après concentration dans le vide. Il semble, que dans cette opération, la diazotation ait été très incomplète par suite de la basse température.

(1) Ce signe indique le changement effectué par rapport aux conditions de l'essai précédent.

Troisième essai. — On recommence donc en laissant la diazotation s’accomplir plus complètement.

a) 3 grammes d’aminophénol ; 9 c7r2° d’eau; 6,5 cr de HCI 7,6N ; 0,3 gramme de SO‘Cu.

b) 4 crr° de nitrite de soude 5N.

c) 6,5 grammes d’arsénite de Na; 17 cr d’eau; 1 cn de SO‘Cu (sat.)

La diazotation est commencée à — 10° et terminée à 0°, puis achevée, par retour lent, à + 100. Il se forme encore le corps insoluble rouge. Le traitement habituel est négatif.

Nous voyons que l'introduction de SO{Cu dans le milieu diazotable, n'empêche pas la formation du corps rouge. |

Quatrième essai. — Nous supprimons ce catalyseur et opérons en milieu plus dilué pour dissoudre le chlorhydrate de la base, nous ajoutons d’un coup tout le nitrite pour éloigner la possibilité d’une copulation entre le diazo déjà formé et les groupes NH? ou OH voisins.

a) 1,8 gramme d’aminophénol; 2 cm + 5 cm d’eau; © 3,7 cm° HCI 7,6N.

b)2 cm° de Nitrite Na.

c) 4 grammes d’arsénite; © 10 cr d’eau; © 0,5 crr° SO'Cu.

On diazote d’un coup à 0°; il y a production d'huile noirâtre mais non du corps rouge. Traitement habituel

par filtration, précipitation au moyen de HCI, évaporation à sec ne laissant que des sels minéraux solubles ou de l'As?085.

Cinquième essai. — Nous pensons que le milieu chlorhydrique n’est pas favorable à la décomposition du diazo et nous opérons en milieu sulfurique.

a) 1,8 gramme (1/100° mol.) d'aminophénol ; 15 cr d’eau ; 4 cm 1 (2/100c Mol.) de SO‘H?, 4, 8N. © b) 2 crr° de nitrite 5N.

c) 4 grammes d’arsénite ; 10 cr d’eau ;

0,5 crr° de SO‘Cu (sat.)

. Le sulfate d’amine étant peu soluble on augmente la dilution de a. Ce sulfate, formé à chaud, se présente à la

diazotation sous forme d’une matière granuleuse partiel-.

lement dissoute à 10°. Le nitrite est versé à — 2° environ; il provoque la formation d'un produit brun insoluble. La décomposition est conduite comme précédemment au bainmarie. Après neutralisation au tournesol, on filtre, acidule par HCI, évapore à siccité, on reprend par aussi peu de carbonate que possible, on filtre et évapore à sec. Un essai sur spatule métallique à la flamme montre l’absence d'acide arsenical, il y a simplement un peu d’As?0, fondant et se volatilisant avec une odeur caractéristique, mais sans foisonner ni charbonner.

Sitième essai. -— Incriminant toujours la diazotation,

nous opérons ici, en présence de SO{Cu et d’un excès de SO'H? pour éviter la formation de goudrons.

La solution a, étant deux fois plus étendue.

\ a) 1.8 gramme (1/100° mol.) d'aminophénol ; 30 crr° d’eau; 5,2 cm (2,5/100° mol.) de SO‘H? 4, SN ; © 0,3 gramme de SO{Cu. ©

b) 2,1 cm de nitrite 5N.

c) 4 grammes d’arsénite ; 10 cz d’eau;

0,5 cr° de SO‘Cu (sat.)

Diazotation vers 0°. Il se forme un produit jaune insoluble, on laisse la température remonter à + 10° et on décompose comme d'habitude, avant la filtration on ajoute un peu de noir Carboraffin pour décolorer et faciliter la précipitation de l’arsenical. Le traitement ultérieur ne donne rien, sinon des traces infinitésimales d'acide arsenical visible au microscope. Cet essai est refait avec la quantité théorique de SO“? et la dilution ordinaire afin d'améliorer le rendement.

Septième essai.

b) 2,1 cm de nitrite.

c) 4 grammes d’arsénite ; 10 cr d’eau ; 0,5 cmn° de SO‘Cu (sat.)

On n'obtient que des traces d'acide arsenical? et de l’'anhydride arsénieux.