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L dE car si on calcule dpH

- on voit que cette dérivée seconde est toujours négative.

Erreur. — Aux environs de pH —9, on voit que FR, 2 = ss et qu'une erreur de 0,1 sur le pH entraine ApH 0,75 une erreur de 7 millivolts sur le potentiel. Si nous admettons que nos solutions sont ajustées au même pH, à 0,05 près, il en résulte sur E une erreur maximum

de + 3,5 millivolts.

Influence de la température, — Nous ne l'avons pas étudiée systématiquement. L'expression de E calculée plus haut ne nous renseigne pas sur le signe de dE/dT.

En effet, pour a = 50 % :

dE; se HT d log f (PH) 1 = 27 08 / PH) AT DE og / (PH)

RT 4 log / (pH) 4 pH.

=-2F dpH dT

Or, “Le est négatif; par suite . se trouve être la somme de deux termes de signes contraires, puisque — RT dlog f (pH

DÉS “doH plus haut.

Les fragments de courbes que nous avons tracées (voir graphique du stovarsol) pour suivre la marche du potentiel des mélanges qui avaient été chauffés afin de

provoquer la dissolution de l’arsénoxyde, confirment ce

est négatif, ainsi qu'il a été démontré

fait. Cependant, nous avons constaté que l'influence de la température était très différente d’un système à l'autre.

Erreur. — En général, l'expérience a montré qu'une erreur d’un degré sur la température n’entraine pas une erreur supérieure à 1 millivolt sur le potentiel. Pratiquement, la température étant connue à 0°2 près, l'erreur possible de ce fait sur E est insignifiante et très inférieure à celle résultant de la détermination du pH.