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l'oxyde d'arsine des difficultés imiprévues (voir plus loin), nous avons considéré l'acide nitrorésorcine arsinique. Le groupe nitro pouvait introduire des particularités intéressantes dans le potentiel et dans les propriétés thérapeutiques.
Préparation de l'arsénoxyde
Acide arsenical.. 5 grammes
RAS AR", 20 crr° plus quelques gouttes de soude (!) HO RER Le", 20 cn 10 RARES NET 0,4 gramme
. La réduction par SO? est très rapide; il se forme un chlorure d'arsine liquide que l’on décompose par le sesquicarbonate ; celui-ci dissout le produit; cela résulte de la présence dans la molécule d’un groupe NO?, accentuant le caractère acide de OH et de AsO. :
Par addition d'acide acétique, l’arsénoxyde précipite; on filtre et sèche au dessiccateur à vide sulfurique. C'est un produit jaune parce que nitré.
Cet oxyde donne des mesures irrégulières avec potentiels décroissants, tendant vers une valeur fixe : Ec — — 100 millivolts pour a—50%. Devant ces anomalies, nous nous sommes efforcés d'améliorer la pureté du produit.
(1) Lorsqu'on ajoute l'acide HCI à la solution sodique de l'acide arsenical, il ÿ a d'abord précipitation de l'acide en bâtonnets prismatiques, puis dissolution complète, pour une concentration suffisante de l’acide HCI, et par suite sans doute de la formation d’un complexe chlorhydrique. 4 pe |
Si on étend d’eau cette solution chlorhydrique on voit réapparaitre les cristaux d'acide arsenical, ils disparaissent à nouveau si on ajoute HCI. te
Ce comportement est analogue à celui déjà observé avec le stovarsol, il fait toucher du doigt le processus de formation du complexe chlorhydrique. Lorsque les chances de rencontre entre les molécules d'acide arsenical et d'acide HCI sont assez grandes par suite d'une concentration suffisante en HCI, la molécule d'acide arsenical retient dans sa sphère d'action les ou la molécule d'HCI et donne un complexe, stable seulément en milieu HCI concentré.
Par exemple, un arsénoxyde a été préparé en décomposant simplement par l'eau l'halogénure d’arsine, ce qui donne directement l'arsénoxyde et évite la dissolution dans le sesquicarbonäte puis la reprécipitation sous forme d'un produit très fin, très facilement oxydable.
L'arsénoxyde préparé à l’eau accuse :
As — 30,2 %, (théorique 30,6 %)
Il semble donc pur; il donne cependant des mesures aussi irrégulières que les premières.
Nous avons constaté qu'il contient des traces de chlore. (Traitement par l'acide nitrique étendu chaud; filtration; on ajoute dans le filtrat : NO'Ag, on constate la formation d'un louche, qui se rassemble par chauffage en un précipité cailleboté d'AgCI.)
Nous avons donc purifié cet oxyde par dissolution dans la soude étendue et reprécipitation par l'acide acéüque. Cette précipitation très lente donne un produit cristallin (aiguilles assemblées en houppes) dosant 30,5 d'arsenic (théorique : 30,6 %) mais donnant des mesures semblablement anormales.
Les purifications par dissolution dans la soude ont été répétées deux fois en atmosphère d'azote.
Malgré ces manœuvres qui avaient réussi pour les autres arsénoxydes (270, méthyle 270 et éthyl 270), les mesures gardent la même physionomie. Savoir : potentiel décroissanttendant vers E. — — 100 millivolts, valeurslimites du potentiel sensiblement identiques, quel que soit le rapport Red/Ox.
Le graphique n° 9 rassemble les principaux résultats
obtenus avec la technique et les proportions habituelles.
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