CHAPITRE XV

LA CYANOGENESE CHEZ LES VEGETAUX

Il est assez rare que l’Acide Cyanhydrique se rencontre à l’état libre dans le règne végétal. On a prétendu que quelques Aroïdées étaient capables d'émettre cet acide prussique à l'état de liberté, mais cette affirmation est assez discutée. L’Italien Marco Suave dit en avoir rencontré, en liberté, dans la radicelle et la tigelle des Amandiers amers à l’état libre et combiné dans la tigelle des Amandiers amers, combiné

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dans les cotylédons des premiers et dans la radicelle des seconds. L’on semble en avoir découvert quelques traces dans l’eau distillée de feuilics du Phaseolus lunatus, mais point du tout dans le distillat des Amandes germées, ni dans les plantules d’amandiers.

Par contre, cet acide se trouve à l’état de glucosides cyanogénétiques dans une foule de végétaux de nombreuses familles les plus variées. Il n’y aurait pas moins de 250 plantes à Acide ou à glucosides cyanhydriques réparties en une centaine de familles...

On peut les classer en deux groupes, selon leurs facultés de dédoublement. L’un donne : HCy, glucose et acétone ; l’autre : HCy, glucose et aldéhyde benzoïque. Ce dernier groupe est le plus répandu. Exception faite du Sorgho, dont la dhurrine donne de l’aldéhyde paraoxybenzoïque, par dédoublement, on obtient, dans tous les cas, de l'aldéhyde benzoïque, du glucose et de l’acide cyanhydrique.. qui donnent avec HCI, concentré et à chaud, de l’Acide phénylglycolique, du glucose et de l’Ammoniaque. Ce sont des phénylglycoinitrileglucosides (à 1 molécule de glucose) ou des phénylglycolnitrilebiosides (à 2 molécules de glucose), selon BoURQUELOT. Ra

Le glucoside des Rosacées-Prunées : Amandiers, Pruniers et Pêchers est donc un phényl-glycol-nitrile-bioside. Sa formule brute — C°H7N OÙ , {

Ce sont des cristaux prismatiques contenant 3 molécules d’'H’O. Il fond à 200°, mais perd son eau de cristallisation à 120°. Il est soluble dans 12 p. d’eau froide, 1 p. d’eau bouillante, et dans l’alcool chaud, peu soluble dans l’alcoo! froid et insoluble dans l’éther. Solution lévogyre ; pouvoir rotatoire — — 39,7°. Son dédoublement comporte 3 phases successives : 1) On a d’abord du glucose et de l’amygdonitrileglucoside ; 2) Celui-ci se scinde en glucose et Benzaldéhyde-cyanhydrine ; 3) Celle-ci donnant finalement HCy et de l’Aldéhyde benzoïque.

On peut obtenir l’Isoamygdaline en traitant l’amygdaline par BaO, en solution aqueuse. Son pouvoir rotatoire — — 51,0°. |

L’Amygdonitrileglucoside existe dans les bourgeons et l’écorce de divers Prunus : Prunus padus et virginiana, d'où on a pu l’'isoler. On l'obtient aussi ‘par action de la levure de bière sur l'amygdaline (Fischer). Ce sont des aiguilles cristallines incolores. Point de fusion : 147-149°. Solution aqueuse lévogyre. Pouvoir rotatoire : — — 26,9°,

Avec BaO en solution on obtient de la prulaurasine, identique à celle du Laurier-Cerise. Celle-ci cristallise en fines aiguilles, amères, inco-

lores, inodores, solubles dans : eau, alcool, éther acétique, insolubles dans Péther éthylique. Point de fusion : 120 à 122°. Pouvoir rotatoire — — 52,7°. Solution lévogyre.

BourQUELoT et Danjou, en 1905, ont extrait des feuilles de sureau

noir (Sambucus niger), un phénylglycolnitrile-glucoside, dénommé sambunigrine qui cristallise en longues aiguilles soyeuses, inodores et incolores, fondant à 151-152°, solubles dans eau et alcool à froid, peu Jolubles dans léther étäylique, lequel la précipite de ses solutions en éther acétique Solution lévogyre. Pouvoir rotatoire — — 76,3°. Trans-

formée en prunaurasine par BaO en solution aqueuse.

La Lotosine du Lotus arabicus Le par hydrolyse, . et la lotoflavine.

La G De nd du Gynocardia odorata donne HCy se un érihydroaldéhyde ou une trihydroxyacétone.

La Linamarine des graines de Lin est identique à la Phaséolunatine des Haricots de Birmanie, et à la Manihotoxine du Manihot. Ce sont des ctistaux en forme d’aiguilles incolores, fusibles à 141°, solubles dans Peau, Pacétone et l'alcool, peu solubles dans l’alcool et l’éther. De formule brute : C'°H* NO. Solutions lévogyres ; pouvoir rotatoire — — 26,3°. Ce dernier groupe de troïs slucosides cyanogénétiques se dédouble, nous l’avons dit, en HCy, glucose et acétone.

On sait que la Cyanogénèse de ces glucosides s'effectue par hydrolyse grâce à l’action d’un ferment ou enzyme, qui se trouve en plus ou moins grande quantité dans la plante même, mais dans des cellules différentes, ou même dans une plante dépourvue de tout glucoside anogénétique. L'action d’un ferment oxydant n’est donc pas toujours * spécifique du glucoside qui se trouve dans les cellules voisines de la même plante. L’émulsine qui se trouve dans les amandes douces peut donc fort bien intervenir pour dédoubler un glucoside cyanogénétique - contenu dans les amandes amères (amygdaline) ou dans les feuilles de lautier-cerise (prulaurasine) ou dans celles du Haricot de Birmanie (bhaséolunatine). Le dédoublement, dans ce cas, s'effectue plus lentement que lorsque les deux éléments en présence proviennent du même organe du même végétal, ou d’un organe voisin. Il va sans dire que les organes doivent être, préalablement contusés ou broyés pour que

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l'action hydrolysante puisse se réaliser ; l’hydrolyse totale, selon Gui- GNARD, se produisant toujours si on laisse en contact, les deux corps, assez longtemps pour que l’action catalytique du ferment puisse s'exercer pleinement, à une température convenable, et en un temps illimité.

On peut libérer HCy de la plante à l’état frais, selon MrrANDE, en la soumettant à des vapeurs anesthésiantes de l’éther ou du chloroforme. Les vapeurs de CS? ou de Hg donneraient un identique résultat par suite de l’arrêt de la fonction chlorophyllienne qu’elles sont capables de provoquer. à moins que ce ne soit par suite de l’effet déshydratant -de ces vapeurs, aptes à entraîner les glucosides vers les enzymes, qui se trouvent libérer HCy (en les dédoublant). En provoquant la plasmolyse des cellules à glucosides et à enzymes diverses, le gel, peut donner les mêmes résultats que les vapeurs anesthésiques ci-dessus.

Origine et synthèse de l'Acide Cyanhydrique ou prussique

L'origine de cet acide dans un grand nombre de végétaux, sans distinction de fonctions des divers organes où il se trouve,. ainsi que la diversité de ses formes étaient de nature à passionner bien des chercheurs : les chimistes et pharmacologues en particulier.

Il est très vraisemblable que sa formation soit due à la présence des composés azotés du sol où les racines des plantes peuvent l’élaborer aux dépens des azotates. Un botaniste belge, A. JORISSEN, a émis l'hypothèse que ce corps devait son origine à l’action prolongée de composés organiques des plantes sur AzO*H fortement dilué.

Pour le démontrer, ce savant avait exposé, durant 24 heures, à la lumière diffuse de son laboratoire, une solution d’acide citrique à. 1/1000° et d’azotite de potasse à 1/10.000°, contenant des traces de bicarbonate ou de sulfate de fer, à la température ordinaire et en vase cuvert. Il pu, alors, constater la formation d’'HCy et de diméthylcétone décelables aux réactifs usuels. Mais il nota aussi que ces corps né se formaient qu’à la lumière — même diffuse du laboratoire — et qu'il ne se produisait rien à l’obscurité. Le même auteur a pu obtenir du Cyanure d'Argent, « après avoir fait réagir à la lumière et à la température ordinaire, durant 48 heures, une substance, telle que la vanil-

line (qui est assez courante chez les végétaux) sur une solution d'AzO; H, à 331 % ».

On sait, d'autre part, que HCy se produit lors de la germination des amandes douces, dans du sable siliceux, même à l'obscurité. vraisemblablement par décomposition des albuminoïdes d’alentour… Et cela est confirmé par la présence des deux corps existant dans l’amygdaline des amandes en voie de germination. HCv et aldéhyde benzoïque, chaque ois que leurs albuminoïdes sont soumises à l’oxydation..

Deux chimistes, d’ailleurs, ont réalisé la synthèse de l’acide prussique, en partant des azotates ou des azotites. L’un, le savant italien Dom GANASsINI, en 1908, par action de H naissant sur des azotates ou * des azotites en solution aqueuse et acidulée, en présence de glucose ou de saccharose, additionné d’aldéhyde formique. L'autre le français R. Fosse, par réduction de AzH et des hydrates de carbone : amidon, cellulose, glucose, saccharose, de la glycérine ou de l’aldéhyde formique, en présence d’un sel d'argent. Ce même auteur pense que HCy peut prendre naissance dans la nature, en dehors de la fonction chlorophylienne, et se transformer aussitôt en composés azotés : urée et autres, en passant par le stade acide cyanique.

Cet acide prussique peut être considéré comme un stade transitoire entre les deux formes d’Azote : Az minéral et Az organique. en passant par le stade amidé.

- Ces glucosides cyanhydriques doivent être considérés comme une réserve de substance azotée, devant être utilisée en temps opportun, par la plante. C’est ce qui explique pourquoi la teneur des feuilles des plantes à HCy va en diminuant avec leur vieillissement pour disparaitre au moment de leur chute au sol.

On sait que la lumière et Pb ont une influence marquée sur la teneur des organes de certaines plantes, en HCy ou en glucoside cyanogénétique, Les expériences ont été faites sur des feuilles de Prunus javanica, de Manihot, de Passiflora minima et fœtida, de Phasæolus lunatus, par M. Treus, d’où il résulte que les feuilles cueillies à midi, et par temps ensoleillé, sont plus riches en glucoside que celles récoltées le matin ou le soir, ou même par temps brumeux ou pluvieux. Il en est de même pour les feuilles de Laurier-Cerise et de Sureau noir, avec

ou sans addition d’émulsine.

Mais cette règle n’est point générale. Des essais faits sur des feuilles de Pêcher à différentes heures de la journée ne permettent pas de

LAON conclure que toutes les Rosacées-Prunées voient leur teneur en HCy

vatier au cours de la journée, à l’ombre ou en plein soleil du milieu

du jour !