LES HÉTÉROSIDES OU SAPONOSIDES DU MARRON D'INDE

Ces composés, qui abondent dans les fruits du Marron d’Inde, sont souvent confondus avec les saponines ordinaires, par suite de leurs vertus « aphrogènes »: «ppos — mousse. C’est à eux que les cotylédons du Marron doivent leur activité thérapeutique et une partie intéressante de leur utilisation industrielle... qui,

sans doute, n’a pas dit son dernier mot ! Mais, à côté de ces avantages, fort appréciables, ils ont le fâcheux inconvénient de rendre fort compliquées les diverses possibilités d'emploi industriel et surtout alimentaire du fruit du Marronnier, par suite de leur amertume congénitale, si prononcée, et de ses effets émulsifs.

Longtemps on les a confondus avec les saponines vraies : En 1835, FRÉMy réussit à les isoler, mais non à les purifier : Par hydrolyse acide ou alcaline il obtient un acide identique à celui que contient la saponine vraie qui est l’acide esculique (C ?*H°20?4) soluble dans l’alcool.

Cette saponine assez semblable à celle que l’on rencontre dans la saponaire, n’était peut-être que de l’aphrodæscine, de l’avis de ROCHLEDER, qui semble avoir bien étudié cette question : Dès 1862, cet auteur en traitant des cotylédons de Marrons frais, par l'alcool à 850, avait obtenu une substance blanche, amorphe, qu'il avait, par suite de ses vertus aphrogènes, dénommé : aphrodæscine. Pour cela, après traitement des cotylédons frais, par l'alcool et obtention d’un résidu alcoolique délipoïdé, il traitait l’extrait par l’acétate neutre de plomb, afin de séparer le quercitroside, par précipitation. Par un nouveau traitement à l’acétate basique de plomb, on avait un nouveau précipité abondant contenant à la fois, l’argyræscine et l’aphrodæscine. En éliminant le plomb et en concentrant dans l’alcool on arrivait à séparer les deux corps : Le premier étant soluble dans l’eau et le second dans l'alcool seulement. Nous avons vu que l’aphrodæscine est amorphe, tandis que l’argyræscine est cristalline, avec un éclat argentin (d’où son nom). Mais sa pseudo-solution ne tarde pas à l’abandonner sous forme de masse gommeuse.

Poursuivant ses recherches, F. ROCHLEDER, a pu constater et noter que ces deux acides traités à chaud, par les alcalis, se dédoublent, l’un — ét c’est l’aphrodæscine — en acides butirique et æscinique, l’autre — l’argyræscine —- en acides propionique et æscinique, également. On retrouve, ce dernier acide, en faible quantité dans la pulpe des Marrons, où mieux dans leur extrait alcoolique repris par l’eau, et soumis à la fermentation par addition de levure de bière : On le sépare à l’état d’æscinate de potassium gélatineux, qui est assez peu soluble. Cet acide répond à la formule : C*#H#007?, ce qui l’apparente à l’aglucone.

Au cours de ses « Recherches sur quelques plantes à Saponine » G. Masson, Pharmacien à Epernay, dans ‘sa thèse de Doctorat (Paris 1910) a repris la question des acides esculique et esculinique : Il opère, aussi, leur fractionnement par les sels de plomb et par l’alcool. Selon ce confrère, le premier de ces acides, qui est insoluble dans l’eau, y serait maintenu, en suspension émulsive, par le second. Par hydrolyse, l’acide esculique donne un sucre réducteur (28 %) et de l’acide esculigénique : sous la forme

Selon G. Masson. l'acide esculique est totalement insoluble dans l’eau et l’éther, soluble dans les solutions aqueuses alcalines, d’où ïl précipite à nouveau par addition d’acides. Sa teinte est d’un jaune très clair. Sa réaction, comme celles des acides qui-en dérivent, est nettement acide, contrairement aux autres saponines et Masson à créé, pour eux, le terme de « Saponoides », qui, dans sa pensée, devrait servir, désormais à qualifier toutes les saponines acides colorées : Ce terme nouveau paraît prématuré, au Professeur R. CHARONNAT « faute de connaître les véritables relations des saponines entre elles. »

À Zurich, BossxarDp, en 1916, et A. WINTERSTEIN, en 1923, puis en 1931, en Hollande, VAN DER Haar, en 1923 et 1926, ont cherché à perfectionner les moyens d'extraction des saponines de plus en plus pures .. ce qui ne va point sans quelques difficultés. Il convient d’opérer sur une pulpe de Marrons totalement privée de matières grasses, de traiter par l'alcool méthylique et d'éliminer les sels minéraux et les sucres de l’extrait hydro-alcoolique, ainsi obtenu, par de multiples dialyses prolongées. Le mélange de Saponines qui en résulte est partiellement soluble dans l’eau. VAN DER HAAR l’a dénommé : æscine et sa teneur, dans la pulpe des Marrons varie de 7,65 % à 14,90 %. C’est une poudre amorphe, difficile à hydrolyser, car il doit y avoir une superposition de divers hétérosides. Cette opération donnerait, en moyenne : 46,20 % de sapogénine, 23 % de d-glucose 4,80 %, de pentose, 4,20 % de méthyl-pentose, 2,24 %, de d-galactose, 10% d'acide d-glycorunique, et 3,40 % d’acide acétique.

Jusqu'ici, l’on n’a pu identifier qu’une seule et unique sapogénine : l'æscigénine. Les auteurs ne sont pas encore d’accord sur la formule à lui attribuer... Ce serait : C.,H330 (OH);, selon VAN DER HaAAR, et C:5H:50O, d’après WINTERSTEIN, c’est-à-dire

EE "+; ) Re

un ester méthyloxybutirique d’alcool OR ARRE : triterpénique vraisemblablement.