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L’Esculétine : C°’H$O. | Ce glucoside, isomère de la « daphnétine », résulte du dédoublement du précédent, par hydrolyse acide ou par un ferment tel que l’émulsine. Il se trouve, aussi, dans l’écorce du Marronnier d’Inde. Il répond à la formule :

CÿH4O4 ou ne TADE

C’est une lactone d’un acide tri-oxycynamique : la 4-5 dioxycoumarine.

Pour l'obtenir on traite au bain-marie une solution d’esculine par SO“H? étendu d’eau dans une capsule de porcelaine : les aiguilles d’esculétine se déposent sur les bords : on concentre et on laisse au repos, puis on filtre pour séparer le glucoside du liquide qui, après filtration, reste chargé de glucose. Elle cristallise en fines aiguilles brillantes, fusibles à 2700, légèrement solubles dans l’eau, insolubles dans l’éther. À chaud elle s’hydrate dans l’eau de baryÿte, en donnant : le sel de baryte de l’acide esculiténique C,H,0;, dont on tire l’acide trioxycinnamique, correspondant.

L’esculétine a été étudiée par TRAMMSDORFF, ROCHLEDER et SCHWARTZ. Par hydrolyse elle donne du glucose et de la méthylesculétine. Celle-ci correspond à la formule : CH, (CH;)O4.

Elle cristallise en aiguilles incolores fusibles à 2120.

La méthylesculine, qui est un dérivé méthylé de l’esculine, répond à la formule brute : C;,,H;5 (CH;)04.

Elle se rencontre dans certaines solanées vireuses — (principalement dans les racines) — telles que : Afropa belladona, Scopolina atropoïdes, Scopolina japonica et Hyoscyamus scopolia.

Fraxine ou Paviine : C1$H18010,

Ce glucoside a été signalé par Srokes, dans l’écorce du Marfonnier d'Inde et par le prince SALM HoRSTMAR dans l’écorce du Fraxinus excelsior.

Pour l’extraire on traite l'extrait alcoolique de ces écorces, en

solution aqueuse, par l’acétate de plomb : on filtre et précipite par FPS : la liqueur filtrée — qui est fluorescente — contient la fraxine et du tanin. On'évapore à siccité dans le vide, on reprend par l’eau et on filtre : le principe actif demeuré sur le filtre est dissous dans l’alcool bouillant, d’où il cristallise, par refroidissement. Ce sont des cristaux en aiguilles d’un blanc jaunâtre, à: saveur astringente et amère, inodores, solubles dans l’eau et l’alcocl chauds, peu solubles à froid. Ses solutions étendues sont fluorescentes, jaunes si elles sont concentrées, elles virent au jaune-soufré avec les alcalis et au vert avec Fe,Cl,.

Par hydrolyse on à, avec l’eau acidulée : glucose et fraxétine :

CisEl:5O:0 + H,0 = C0; + CLOUS —- Fraxétine.

A ., Fraxétine CH OP.

Elle se présente en cristaux microscopiques de forme rhomboïdale, incolore, inodore, de saveur astringente et de réaction acide, solubles dans l’alcool (à chaud principalement) peu solubles dans l’éther et dans l’eau : 1/1.000 ! La fraxétine fond à 228° en donnant, par refroidissement, une masse cristalline. L’acide sulfurique colore ses solutions en jaune intensé, et Pacide azotique, successivement en violet, en rougeet en grenatrosé ; puis la coloration disparaît d'elle-même. HCI la dissout à chaud, mais laisse déposer des cristaux par simple refroidissement.

: *, y * è Hydrate F Esouléine : (C'H°09"HP0O.

Cet hydrate; qui dérive de l° cé, paraît être plus abondant dans écorce du Marronnier que dans l’esculéine elle-même : Elle est isomère de la daphnétine. On l’obtient par décomposition de la solution aqueuse bouillante d’esculéine, sous forme de petits cristaux grenus. Celle-ci, dissoute par HCI ou SO*H:, est précipitée, par l’eau de ses solutions acides : on a de l’esculéine anhydre en aiguilles par simple refroidissement. Ce corps est soluble dans les. alcalis avec coloration en jaune.

Argyreseine : C 54H860?4,

Ce glucoside a été découvert, avec l’aphrodescine, par Rocx- LEDER, dans les cotylédons des Marrons d’Inde : C’est une masse. gommeuse argentée, amère, soluble dans l’alcool, d’où l’éther la, précipite; par redissolution dans. l'alcool faible, on a, des cristaux blancs de ton argenté. Les acides:la transforment en glucose-et en; argyrénétine :

CsaH36O4 Te Ca2H690 1 or 2 (C «HO 6).

Aphrodeseine : C52H830°%3.

Découvert par ROCHLEDER, ce glucoside existe, avec l’argyrescine, dans les cotylédons du Marron d’Inde : Il présente, d’ailleurs, sensiblement, les mêmes caractères que ce composé et n’en diffère que par sa solubilité dans l'alcool et son action sur les alcalis. |

Par hydrolyse elle peut donner de l'acide butyrique et de l'acide escinique : |

Aphrodescine : C 5H3405 + HO: = CisH 30022 + CaH3Oo,

Ac: escinique. Ac. butyrigue

FRÉMY considérait ce corps comme analogue à la saponine.

Acide Eseinique : C4#H80023,

C’est une masse gélatineuse ou pulvérulente obtenue par précipitation, de ses sels, On peut la purifier par dissolution dans l'alcool bouillant. et cristallisation par-simple refroidissement.

Acide Esculique : C2H4022.

FRÉMY a obtenu cet acide par l’action des acides ou des alcalis sur les saponoïdes dont il paraît bien être le principe actif: :

Acide Eseulotannique ou Tannin du Marronnier d’Inde.

Ce tanin ou acide esculotanique existe, en plus ou moins grande quantité dans presque tous les organes du Marronnier d’Inde, mais on le rencontre principalement dans l’écorce et dans les téguments ou « {esta » des fruits. Il est, aujourd’hui, amplement démontré qu’il n’y en a pas trace dans les cotylédons des Marrons d’Inde.

A. Goris, a montré, au cours de ses recherches sur les glucosides et tanins végétaux; pour sa Thèse: de Doctorat ès Sciences, que ce principe tannique: se trouve tout entier dans les testa des fruits et paraît se combiner au cours des manipulations de la pulpe de Marrons non: décortiqués, avec: une partie du principe actif, pour former un tannate, parfaitement stable, doué de. propriétés pharmacodynamiquesincontiestablesetamplement démontrées. Cette combinaison du: tanin du testa, avec le glucoside des. cotylédons,, ne. prend naissance qu’au moment où ces deux corps sont mis, en présence, au cours des manipulations. et il est certain qu’elle ne préexiste pas dans. le Marron.

Pour mieux nous en convaincre, notre distingué confrère M. G. Masson, dans sa Thèse sur les Plantes à Saponines (7 avril 1910) cite l’expérience suivante : « On prend quelques graines, on les fend en deux, on les fait sécher et, avec un instrument ad hoc, on les sépare en deux parties, d’un côté la chair blanche des cotylédons, de l’autre les enveloppes du tégument (ou testa). On fait séparément un extrait aqueux de chaque partie. On s’assure que l'extrait des cotylédons ne contient pas de tanin, tandis que l'extrait des téguments en renferme. On mélange les déux solutions d’extraits rendues, au préalable, limpides par filtration : il se fait un trouble, puis un précipité, qui devient abondant si l’on acidifie très légèrement le liquide par quelques gouttes d'HCI étendu. On filtre, lave et redissout dans l’alcool; on à, après évaporation de ce véhicule, des paillettes jaunes de tannate d’acide esculique, analogues à celles, que l’on obtient par la combinaison de l’acide esculique et du tanin.

Cette expérience... concluante nous donne, en même temps; le.meïlleur. moyen, d'extraction de-l’acide esculotannique: des. tes-