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des bactéries sur la cellulose. HawonrTx et Hirst (52) préparent l'octoacétate de cellobiose par action sur la cellulose du mélange acétosulfurique d'abord au-dessus de 20°, puis à 113°. Le produit de la réaction est Jjelé dans un grand excès d’eau froide : l’octoacétate de cellobiose précipite ; on le purifie alors à l'alcool. Le rendement varie entre 25 et 35 %. La saponification de ce composé par la potasse alcoolique donne le cellobiosate de potassium que l’on transforme en cellobiose par la méthode MAQUENNE.
Le cellobiosate de potasse, par méthylations successives au sulfate puis à l'iodure de méthyle, donne l'hexa puis l'heptaméthylIméthylcellobiose C2 H40% (OCHSS. Ce composé, par hydrolyse chlorhydrique, donne des quantités égales de tétraméthylglucose et de triméthylglucose. Ce dernier est d’ailleurs identique à celui que DEennam et WoopHousE (53) préparent à partir de la méthylcellulose.
Ces réactions peuvent se schématiser comme suit :
CH:(0CH) CHO(CH) CHOH rares CHOH Er CHO( CH») le HYDROLYSE CH ET CHO(CH:) RE cos) RO (as BE CH
Fe (Hs CHO (CH)
| CHO(CH?) CHo(cH:) CHOH CHO (CH:) CH2O(CH:) |
heptaméthylméthylcellobioside 2-3-6 méthylglucose tétraméthylglucose
En ce qui concerne la constitution du 2-3-6 méthylglucose, nous renvoyons aux articles originaux (54).
(52) HAWORTH et HIRST, Journ. Chem. Soc. (1921), t. 119 p. 193.
(53) DENHAM et WOODHOUSE, J. Chem. Soc. (1914), t. 105, p. 2364.
(54) Voir DENHAM et WOODHOUSE, J. Chem. Soc. (1917), t. 111, p. 244 ; J.-C. IRVINE et E.-L. HIRST, J. Chem. Soc. (1922), t. 121, p. 1213 ; HAWORTH et LEITCH, J. Chem. Soc. (1919), t. 115, p. 811.
La molécule de cellulose doit donc contenir le complexe Suivant qui correspond au cellobiose
| CHOH CH (6 [ Les CHOH cellobiose d’après gts ue DENHAM et WooDHOUSE | CHOH CHOH | CH:0H
BERGMANX (55), KarReR (56) confirment la formule précédente.
Des recherches plus récentes attribuent au 2-3-6 triméthylglucose et au cellobiose les constitutions suivantes :
CHOH -CH(0H) CH(OCH?) CH(On) CH (ocH?) 0 CH(OH) cellobiose CHOn CH Lee d’après N CH CH CH(OH) | de) | | I CHARLTON, CH(oCH:) CH? (0H) CH(OH) O Par - CH (0H) ZLEMPLEN 2-3-6 triméthylglucose fe | CH?OH
Pour ne pas donner trop d’étendue à ce chapitre, nous n'entreprendrons pas la discussion de ces formules. Nous renvoyons (57) aux articles originaux.
DEnxaAM, IRvINE et Hirsr, DENHAM et WooDHouse, elc., montrent que le seul sucre capable de se former dans ces
(55j BERGMANN, Naturwiss (1921), t. 9, p. 308.
(56) KARRER, Naturwiss (1921), t. 9, p. 399.
(57) En ce qui concerne le ?-3-6 triméthylglucose, voir référ. (18). Pour la formule récente du cellobiose voir G. ZEMPLEN, Berichte, t. 59, p. 1254 (1926) ; W. CHARLTON, W.-N. HAWORTH ef, SAINT- PEAT, J. Chem. Soc., t. 188, p. 89 (1926).
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réactions est le 2-3-6 triméthylglucose. Dans ces conditions, il est permis d'affirmer que la molécule de cellulose contient un radical glucosique s’enchaînant dans la première et la cinquième RO de la manière suivante :
