II. ÉTUDE SUR LES JAUNES CIBA SUBSTITUÉS
19 Sulfonalion el fusion alcaline.
On porte au bain d’huile à 1200 une solution de 10 gr. de jaune Ciba dans 100 gr. d’acide sulfurique fumant contenant 20% d’anhydride #. Après une demi-heure, une prise d'essai est complètement soluble dans l’eau. On coule la solution refroidie sur de la glace, on précipite le colorant sulfoné par addition de chlorure de sodium, on essore le précipité et on le lave avec une solution de chlorure de sodium. Le produit de réaction 2 contient encore beaucoup de sel.
On RP 10 gr. du produit précédent (contenant environ 9 gr. du produit sulfoné) dans 60 gr. de soude caustique fondue. On obtient une masse jaune homogène, qui n’a pas encore éliminé le groupement sulfonique. à 2800. A 3000, la masse devient rouge et la décomposition s’effectue. On élève la température jusqu’à 3200- ot et on laisse refroidir.
La masse est refroidie par de l’eau dans laquelle elle se dissout complètement puis elle est acidulée par un excès d'acide chlorhydrique.
Il se dégage de l’anhydride sulfureux. On essore le produit légèrement pâteux qui s’est déposé, on le lave avec de l’eau, puis avec ‘une solution diluée de bicarbonate de sodium. On obtient, 2,5 gr. d’un produit poudreux de couleur brun foncé, insoluble dans les dissolvants organiques, même dans le nitrobenzène et la quinoléine. Il est possible que l’on soit en présence d’un dérivé de la dioxy-quindoline contenant en plus un groupement hydroxylique. Comme une purification n’était pas possible, j’ai soumis le produit brut à une oxydation.
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A AREAS
Oxydalion : on dissout le produit dans de l’eau additionnée d’une petite quantité de soude caustique et l’on ajoute à 30° une solution diluée de permanganate de potassium. Après adjonction de 6 gr. de permanganate de potassium (pour 2,5 gr. de produit originel brut) l'oxydation est terminée. On filtre la solution, et l’on acidule avec de l'acide nitrique il se précipite une quantité très minime d’un produit gélatineux ayant le caractère d’un acide et qui n’a pas pu être identifié. L’eau-mère ne contient ni acide anthranilique ni acide oxalique. Il en faut conclure que le groupement sulfonique, par conséquent le nouveau groupement hydroxylique se trouve dans le noyau qui, dans la dioxy-quindoline, fournit l’acide anthranilique.
2° Bromuralion du jaune Ciba.
a) Bromuration directe : On introduit d’après un brevet de la Société pour l’industrie chimique à Bâle #, dans un mélange de 10 gr. de jaune Ciba, et de 50 gr. de nitrobenzène 20 gr. de brome, et l’on agite pendant 4 heures à la température ordinaire. On chauffe ensuite au bain d’huile au réfrigérant ascendant pendant 5 heures à 1700-1750 après refroidissement on essore le produit bromuré et on le lave avec de l’alcool et de l’éther. D’après le brevet, le produit réactionnel doit contenir 33% de brome. Après l'avoir cristallisé dans le nitrobenzène, puis dans la pyridine, on obtient de petits cristaux jaunes qui ont donné à l’analyse le résultat suivant:
0,1638 gr. subst. ont donné 0,146 gr. AgBr
CozH02NBr, Calculé Br 31,58 %
CosH902NBr; Calculé Br 40,98 % Trouvé Br 37,93 %
Ce résultat montre qu’on est en présence d’un mélange à peu près égal de produits dibromuré et tribromuré.
