LE
Jusqu'à nos jours, la narcéine, alcaloïde dont nous venons
d'étudier les propriétés. se retirait de l’opium qui en renferme .
de 0,1 à 0,4 p. 100, d’après le procédé de Grégory et Robertson, plus rarement d’après celui de Pelletier.
Aujourd'hui,elle peut être obtenue synthétiquement,et cela en partant de la narcoline qui se trouve contenue dans Îles résidus de traitement de l’opium après l'extraction de la morphine et de la codéine : « Il suffit de combiner la narcotine avec l’iodure de méthyl et de traiter cette combinaison par la polasse. On obtient la pseudo-narcéine de Rosen, pseudo-narcéine identique à la narcéine, comme l'ont prouvé les recherches récentes de Freund. On traite ensuite à l’aide d’un couran] de vapeur d’eau et on réalise ainsi la transformation complète.
» Pour Ja purifier, on a utilisé le fait suivant mis en lumière
par Freund, que, seule parmi les alcaloïdes de l'opium, la
; si | ie narcéine possède un groupement {Coon), carboxyle, et que : seule, par conséquent, elle est capable de donner de véritables sels avec les bases, sels solubles dans l’eau, l'alcool et insolubles dans l’éther. *:
» On précipite ce sel par léther. Le précipité. est lavé à. l’éther, puis mis en dissolution dans l'eau. Un courant d'acide carbonique précipite la narcéine à l’état pur (1) ». D' après les récents travaux de MM. Freund et Frankfurter, cette base de l'opium aurait pour formule : CH?7AzO*+3H?0.
On obtient donc ainsi de la narcéine hémi-synthétique et le procédé a, de plus, l'avantage de fournir une plus grande quantité de substance que les méthodes d'extraction antérieures, puisque la narcotine exisle dans l’opium en proportions considérables (4 à 8 p. 100) relativement à la narcéine.
Cette narcéine de synthèse se présente en aiguilles allongées ou en prismes brillants, incolores, inodores, d'une saveur légèrement amère, puis styplique : elle se montre indifférente au tournesol : anhydre, elle fond à 165°. Elle
perd, à 110°, son eau de cristallisation, soit 7,21 p. 100 de son poids. Chauffée à une température supérieure, elle dégage l'odeur de triméthylamine. Elle se dissout dans 1285 parties d’eau à la température ordinaire, mais elle est plus soluble dans l’eau bouillante: par refroidissement, la solution aqueuse saturée à chaud se prend en une masse cristalline. La nar-
céine est peu soluble dans l'alcool froid (945 d'alcool à 90 p. 100), ainsi que dans le chloroforme et l'alcool amylique. À chaud, elle se dissout bien dans ces différents réactifs. Enfin, elle est Insoluble dans les hydrates alcalins. Elle est entièrement insoluble dans l'éther, le benzol et l'essence de
pétrole
(4) Etude pharmacodynamique du nareyl, par le professeur G. Pouchet et le docteur J. Chevalier.
erise dans les vingt- quatre heures, ou immédiatement lors-
qu'on la chauffe. | Lorsqu’ on chauffe dans une éapoule. une trace de narcéine
avec de l'acide sulfurique dilué, il se produit une coloration d’un rouge. violet qui ne se manifeste que lorsque l'acide
atteint un certain degré de concentration. Lorsqu’ on continue
a chauffer, la réaction vire au rouge cerise. Si, après refroi-
D dissement, on ajoule une lrace d'acide nitrique, 1l se produit
des stries d’un bleu violet dans la liqueur.
Le réactif dé Mandelin (1) donne avec elle une coloration À brune passant au violet, puis à l'orange. g Le réactif de Frôhde (2) donne une coloration vert brun,
passant au verl, puis au rouge sang, puis au bleu.
… Le réactif d'Erdmann {3) et l'acide nitrique concentré dis-
solvent la narcéine en se colorant en jaune.
= Lorsqu'on arrose d'eau de chlore un peu de narcéine
placée dans un verre de montre et que l’on ajoute quelques gouttes d'ammoniaque, il se manifeste une coloration rouge foncé quine disparaît pas par un excès d’ammoniaque.
En traitant la narcéine par l'iode en solution aqueuse, on obtient une substance cristalline bleue peu soluble dans l'alcool, insoluble dans l’éther et le chloroforme. Cette subs-
4) Réactif de Mandelin : Vanadate d'ammonium. . L'gr; — — Acide sulfurique. . : . ... 100 —
(2) Réactif de Frôdhe : On obtient ce réactif en dissolvant par centimètre cube d'acide sulfurique concentré 1 milligramme de molybdate de sodium.
(3) Réactif d'Erdmann : Acide sulfurique concentré qui renferme, par 20 grammes, 10 gouttes d'une solution aqueuse qui contient 6 gouttes par centimètre cube d'acide azotique de 1,25 de densité.
olution brunâtre qui passe : au rouge ee “puis au nn
“pes se He aux « bases pour fou | {allisables. Les combinaisons iodique, et plombique, cristallisent également. Vue
La narcéine se combine aux ee ou ie le sulfate ont été obtenus cristallisés.…
On a, en outre, préparé des éthers de la : narcéine ainsi ï qr e. des dérivés de l'oxyammoniaque et de la phénylhydrazine.
En se basant sur les faits précédents, M. Grémyest par de venu à fabriquer industriellement celte narcéine de synthèse et à préparer ensuite des éthers de cet alcaloïde, en particulier le narcyl ou chlorhydrate d’éthyl-narcéine. Pour obtenir ce dernier corps, il prépare en solution alcoolique et en employant des proportions ue le narcéinate de sodium :
CS5H®AZOSNa:
précipite ce sel par l'éther. Le précipité est lavé à l’éther, puis mis en dissolution dans l’eau. Un courant d'acide carbonique précipite la narcéine à l’état pur. s Pour préparer l’éther éthylique ou éthyl-narcéine, M. Grémy À a trouvé un certain nombre de procédés, dont les principaux L sont exposés dans la thèse de M. Debono : È
I. On fait une solution de narcéine pure dans l'alcool absolu, et dans cette solution on fait passer un courant de gaz chlorhydrique, jusqu’à saturation ; par concentration de la solution, il se sépare le chlorhydrate d'éthyl-narcéine
CH*(CH°)AzO"HCI
qu'on purifie par plusieurs cristallisations dans l’alcool. :
vante :