MOT E

stérilisations par la chaleur, de durées différentes. Il en ressort que la constante de saponification de la méthylécgonine est plus grande que 103.

Les résultats ainsi obtenus avec la méthylécgonine furent retrouvés avec la benzoylécgonine et avec la cocaïne, Ces résultats poussèrent donc les auteurs à chercher non plus l’état d'équilibre final, mais la vitesse de saponification à des pH divers et à des températures différentes.

La saponification du chlorhydrate de cocaïne se produirait par une réaction du premier degré avec acidification de la solution. Peut-on le montrer par le P.R.S.? Tout processus se faisant à un pH constant peut être exprimé par l’équation:

dre dt = K (a DRE) e), (K: constante de rapidité, a — concentration initiale de l’éther, e — concentration de l’alcoo!l formé.)

DIETzEL et STEEGER admettent que le minimum de saponification s'obtient à 98° vers 3,1. — Ils en déduisent que l’activité des ions OH est 106 fois plus grande que celle des ions H+, ce qui explique l'influence extrêmement nuisible des petites quantités d’alcali. Le chlorhydrate pur a un pH de 4.79. Il présente donc un pH moins acide que le pH correspondant au minimum d’altération (pH — 3.1). C’est pourquoi la saponification commence relativement vite, et descend à un minimum pour remonter ensuite de nouveau fortement. (Fig. XV, d’après. DIETZEL et STEEGER.)

Suponsfucation de La cocatne aprés stertéisationr dure Baurt à 98° er fonction cu VA

—— rnse en liberte de l'akoo mrethyhigue !