REA
CACOOM#
or - écgonine
Tableau XV.
CH Co0 CHI
CH COO7 (2.1) 7 CHoH LT C Hococ £H 5
Meéeth y lecgonine Benzoyl écgonine
CH CO0H CH CoO0CHÈ
= EX: c Hococ 65 ÿ | An? yaroecgortre Cocasie
Va
A r00RrES ETUDE DES PALIERS.
Les études des équilibres, de saponification et d’'hydrolyse de la cocaïne, faites par DiETzEL et STEEGER, et les conclusions qu’en ont tiré REGNIER et Davin, montrent qu'à pH — 8, la cocaïne donne pratiquement la benzoylécgonine et que cette dernière ne se transforme en écgonine qu'à pH = 11. La décomposition de la cocaïne du fait de lalcalinité des verres et de la chaleur se fait donc pratiquement suivant le schéma: cocaïne ——> benzoylécgonine ___ =, écgonine.
La question qui se pose à nous désormais est donc la suivante: si l’on néglige la proportion de méthylécgonine peu stable, et en proportion très faible dans les équilibres, est-il possible de suivre optiquement, par la mesure du pouvoir rotatoire la lyse de la cocaïne et de déterminer le pourcentage des constituants après la décomposition ?
Nous admettrons en première approximation que le mélange en équilibre est constitué par de la cocaïne, de la benzoylécgonine et de lécgonine. En raison de la variation du pouvoir rotatoire en fonction du pH il est nécessaire de faire la mesure avec une solution dont le pH soit connu et bien déterminé.-Il est d'autre part expérimentalement utile de pouvoir disposer d’un domaine de pH assez large pour que l’on puisse considérer le pouvoir rotatoire comme constant dans cet intervalle,
Or la cocaïne présente un palier de 6,1 à 6,7; lécgonine de 3,4 à 8, et la benzoylécgonine de 5,7 à 8,8. — Dans la région commune à ces trois alcaloïdes, de pH 6,2 à 6,6, les pouvoirs rotatoires seront
donc constants. Pour les trois longueurs d’onde
PTT EU
À —= 59578 mu, À — 546 mu, et À — 436 mu nous avons trouvé les valeurs suivantes:
Tableau XVI.
| 578 my | 546 mu | 436 my
OCDE ME ET — 880 — 99,51 — 160,50 ÉSOOMNES EAN. — 480 — 550 — 9850 Benzoylécgonine , . — 51,50 — 58,50 — 102,50
Nous avons donc fait J'expérience suivante:
Une solution à 1% de base cocaïne de pH 6,90 est ramenée au pH 6,56 (région du palier); les pouvcirs rotatoires spécifiques déterminés auparavant pour le Jaune, le Vert et l’Indigo ont les valeurs:
—88, —99,5 et —160,5 (voir graphique N° VIN).
On amène la solution au pH 8 (où la saponification méthylique est déjà très avancée (20% environ) et la saponification benzoylée commence à peine (4%) ; nous l'avons portée au bain-marie bouillant pendant une heure; la solution est ensuite refroidie, puis ramenée au pH 6,5; nous avons trouvé alors pour les pouvoirs rotatoires spécifiques dans 55,2
en admettant que la concentration en alcaloïdes
les trois radiations les valeurs, —83, —-94 et
mcyens dérivés (benzoylécgonine, écgonine) diffère de 1% d'une quantité négligeable.
Soient b et c les quantités de benzoylécgonine et de cocaïne existant après la saponification; nous admettons que la quantité d’écgonine est négligeable; on a trois équations à deux inconnues; les deux premières fourniront les éléments du calcul'et la troisième donnera le contrôle:
