‹ Contribution à l'étude du réactif « Iode + Alcali »Chapitre 13 sur 34 · PEROXYDE D’ANISALDOXIME. DÉCOMPOSITION ET OXYDATION DU · texte numérisé non relu

PEROXYDE D’ANISALDOXIME. DÉCOMPOSITION ET OXYDATION DU

PEROXYDE D ANISALDOXIME. DIANISÉNYLAZOXIME. DIANISENYL-

OXOAZOXIME .

L'action du réactif iode + alcali sur l'’anisaldoxime se traduit par une oxydation qui permet d'obtenir avec un rendement de 85 o/o le peroxyde d’anisaldoxime (1).

Antérieurement à nos recherches, l'oxydation de l’anisaldoxime a été réalisée simultanément par Minunni et Cima et par H. Franzen et Zimmermann {/oc. cit.) au moyen des nitrites d'éthyle et d’amyle. Ces auteurs obtiennent également du peroxyde d'anisaldoxime, mais n’indiquent pas de rendement.

Le mode opératoire que nous avons suivi est calqué sur celui que nous avons utilisé pour la benzaldoxime :

10 g. d’anisaldoxime sont dissous dans 50 cc. de benzène. On prépare d’autre part une solution de 37 g. de carbonate de soude crnistallisé dans 150 cc. d’eau. Les deux solutions sont réunies, puis on ajoute, en agitant continuellement, 5o cc. de solution d’iode au 1/5°. Au bout de quelques heures on constate que la réaction est terminée, l’absorption d'iode ayant pratiquement cessé. On essore le précipité formé, on recueille ainsi 8 g. 50 de peroxyde.

La faible proportion de résidu laissé par évaporation du benzène ne nous à pas permis d'entreprendre l'étude des produits secondaires de la réaction.

Peroxyde d'anisaldoxime CH30.CSH*.CH : NO.ON : CH.CSH4OCH3

Le peroxyde d'anisaldoxime se présente sous forme d’une poudre cristalline faiblement jaunâtre, dont la teinte se fonce

à la lumière.

{") Paul RoBix, €. R., CLXXI, p. 1150 (1920).

Il fond en se décomposant avec dégagement gazeux vers 119-120°, la température de décomposition variant un peu avec la rapidité du chauffage. De même que le peroxyde de benzaldoxime, il est insoluble dans les solvants organiques usuels ainsi que dans l’eau.

Il paraît plus stable que le peroxyde de benzaldoxime. Nous n'avons pas observé d'altération spontanée même après 18 mois de conservation dans un flacon bien bouché.

C’est un oxydant. En présence d'acide acétique, 1l déplace l'iode de l'iodure de potassium.

Nous avons étudié la décomposition de ce corps dans le benzène à l’ébullition ainsi que son oxydation par l’iode et le carbonate de soude.

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