PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE SUBSTITUTION IODÉS AU MOYEN
DE LA BENZIODAMIDINE
Nous avons démontré, par une série d'expériences, que la benzamidine se présente comme un générateur d'acide hypoiodeux dont elle présente toutes les réactions d'oxydation. Le parallélisme se poursuit plus loin : elle est susceptible éga-
lement de donner des réactions d'iodation que l’on a coutume d'attribuer à l'acide hypoiodeux : passage de l’antipyrine, du thymol, de la vanilline à l'iodoantipyrine, l'iodothymol, l’iodovanillite.
La facilité avec laquelle on obtient ces dérivés, les conditions particulièrement douces de la réaction (absence d’alcalis caustiques) laissent penser que la benziodamidine pourra, dans certains cas, être utilement employée comme agent d'iodation.
Action sur l’'antipyrine. — La benziodamidine réagit sur l’antipyrine avec formation d’iodantipyrine. Si on opère en milieu neutre, la réaction est très lente : o g. 300 de benziodamidine sont triturés au mortier avec og. 400 d’antipyrine, puis on délaie dans 2 ce. d’eau. On n’observe pas de réaction immédiate. Si on agite de temps en temps, on constate que la teinte jaune pâle de la pâte disparaît peu à peu ; au bout d'une dizaine d'heures la coloration a presque complètement disparu et on peut mettre en évidence la formation d’iodantipyrine. \
Si on opère en milieu très légèrement acide, la réaction va beaucoup plus vite; on n’observe pas de mise en liberté d'iode, comme cela a lieu pour la benziodamidine seule : o #. 500 de benziodamidine Sont triturés avec 0 g. 700 d’antipyrine. Quand la poudre est bien homogène on ajoute un mélange de 10 ce. d’eau et o cc. 1 d'acide acétique. Au bout d’une demi-heure la réaction est achevée. On essore l’iodantipyrine formée. Pesée après dessiccation, on en trouve og. 610, soit, en tenant compte de sa solubilité dans l'eau, un total de o g. 620 au lieu de 0,638 suivant la théorie On peut donc dire que tout l'iode de la benziodamidine est passé à l’état d'iodantipyrine.
Nous ferons ici une remarque qui s'appliquera à toutes les réactions d’iodations obtenues à partir de la benzamidine : la réaction demande, pour être amorcée, une trace d'acide. Elle se poursuit ensuite, bien que le liquide devienne alcalin
par suite de la formation d’amidine, Il importe de mettre très peu d'acide, un excès est nuisible en provoquant une décomposition trop rapide de l'iodamidine avec mise en liberté d'iode.
Action sur le thymol. — La benziodamidine réagit sur le thymol avec formation d’iodothymol :
o g. 4o de thymol sont triturés avec 1 g. de benziodamidine ; on ajoute 20 cc. d'une solution à 1/1000 d'acide acétique. On laisse en contact pendant 24 heures. Au bout de ce temps on obtient une pâte formée par de l’iodothymol impur.
La purification de ce corps est assez laborieuse. On parvient à avoir un produit pur (P. F. 69°) en essorant pendant longtemps le produit brut entre des doubles de papier buvard puis en le faisant cristalliser dans l'alcool.
Action sur la vaniliine. — La benziodamidine réagit de même sur la vamilline avec formation d’iodovanilline.
Pour purifier celle-ci, on fait cristalliser le produit dans l'alcool à 6o° qui élimine la vanilline non combinée, puis on le dissout dans une solution de carbonate de soude qui éhimine une résine insoluble. Enfin après précipitation par l'acide chlorhydrique une dernière cristallisation dans l'alcool donne un produit fondant à 180 que nous avons identifié avec l'iodovanilline préparée en suivant les indicatons de Carles () qui donne 174° comme point de fusion.
Ce passage si facile de la benziodamidine à l'iodantipyrine l’iodovanilline, l'iodothymol établit entre tous ces corps une relation évidente et conduit à les considérer du seul point de vue expérimental, comme étant tous des dérivés hypo-
iodeux Tous ces composés doivent prendre naissance par
(1) CARLES, Bull. Sac. Ch. (2), XVI, 12.
fixation d’une molécule d'acide hypoïodeux, suivie de l’élimination d’une molécule d'eau.
