RH + I0OH = RH.IOH = RI + H

Mais si leur origine est la même, leurs propriétés, en particulier la stabilité très différente de leur iode, et surtout leur manière d’être si différente vis-à-vis de l'iodure de potassium en présence d'acide chlorhydrique, oblige à les séparer en deux groupes : le premier du type de la benzamidine dans lequel viennent se ranger l’iodure d'azote, l'iodure de cyanogène, etc., et le second comprenant les dérivés iodés du noyau benzénique dans lesquels l’iode est particulièrement stable.

Entre les deux groupes se place l’iodantipyrine qui réagit sur l’iodure de potassium en milieu chlorhydrique et qui se distingue des autres composés du groupe de la benzamidine en ce qu'il est sans action sur l’iodure de potassium en milieu acétique.

CHAPITRE Il Action de l’anhydride acétique sur la benziodiamine La benzamidine traitée par l’anhydride acétique réagit suivant les équations successives suivantes (Pinner) avec formation de diphénylméthyleyanidine :

NH ae + CSH5 2C65H5 ce = C5 A Nu LNH NX NH?

Re + CSHS CSH5 Ar NH - (CH3CO)20 NH?

+ CSHS

se . es - CHSCO'H NH.COCE

CSHS CSHS CSH5 4 Ne = CSHS 7 . + H20

NH CO.CH® NACAICHS

6o PAUL ROBIN

Comme dans ce processus les trois atomes d'hydrogène du groupe amidine sont intéressés, nous avons voulu voir ce qui se passerait dans l’action de l'anhydride acétique sur la benziodamidine. Nous espérions obtenir un dérivé acétylé dont la constitution nous aurait peut-être permis de fixer la structure de la benziodamidine. Le résultat a été tout autre. A la vérité, il y a bien réaction, mais on obtient un nouveau produit, contenant plus d’iode que la benziodamidine et qui, par l’action de l’eau ou des alcalis étendus libère de l’acide acétique.

Préparation. — On fait tomber par petites portions, dans 12 cc. d’anhydride acétique, 4 g. de benziodamidine finement pulvérisé, en agitant et en refroidissant.

On constate que les premières portions se dissolvent avec échauffement et légère coloration du liquide ; en continuant les additions, il se précipite une poudre jaune d’or.

Le produit est essoré, lavé avec un peu de benzène pour éliminer l’anhydrique acétique interposé, puis séché dans le vide sulfurique. Dans ce qui va suivre, nous désignerons ce composé par la lettre S.

Si on abandonne à l'évaporation spontanée l'anhydride acétique provenant de la réaction ci-dessus, il laisse déposer des cristaux fondant à 1182 après purification (cristallisations dans l’eau) et que l'on a identifié avec la diphénylméthylcyanidine préparée par la méthode de Pinner (action de l'anhydride acétique sur la benzamidine. Pinner donne 1 10° comme point de fusion).

Propriétés. — Le composé S fond à 1350 avec décomposition (mise en liberté d'iode). Il est très peu soluble dans le benzène et le chloroforme qu'il colore en violet, un peu soluble dans l’éther et dans l'alcool, mais il réagit sur ces solvants comme la benziodamidine avec formation d’iodoforme. IL est décomposable à froid par l'eau, avec mise en

(1) J. Boucaur et P. RoBin, GC. R., CLXXII, p. 452, 1921.

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE DU RÉACTIF € IODE + ALCALI » Gt

liberté d’iode ; nous reviendrons plus loin sur cette décomposition.

Composition. — Si on dose l’iode du composé S après réduction par le bisulfite de soude puis acidulation nitrique au moyen du nitrate d'argent, on trouve 55 0/0 d’iode. La benziodamidine titrant 51 0/0 d'iode le composé S n’est done certainement pas un dérivé acétylé de la benziodamidine.

Le dosage du carbone et de l'hydrogène nous a donné les résultats suivants :

Lo,706 du composé $S ont donné : H?20 0,173 CO? 0,708