ÉTUDE DE QUELQUES ÉQUILIBRES TERNAIRES
Cette étude est en relation directe avec le mode de préparation que nous avons adopté le plus fréquemment pour obtenir les nitrites. On a peu ou pas de renseignements sur les systèmes constitués par l’eau, un nitrite et une troisième substance, ou alors ceux qu’on possède ne mentionnent pas que la nature du corps de dépôt ait été l’objet d’un contréle direct.
Sauf exceptions qui seront signalées, tous les essais relatés dans ce chapitre ont été exécutés en employant la méthode thermostatique. Les solutions étant extrêmement concentrées, les principales difficultés à surmonter sont : 10 l'obtention des solutions saturées; 2° l'évaporation pendant les prélèvements, qui est très sensible à chaud ; 3° l’exécution d'analyses de mélanges nitrite-nitrate par une méthode indirecte.
Pour être certain d'obtenir des solutions saturées on doit procéder, s’il n’existe pas d'indication dans la littérature, à une première série de déterminations des solubilités conjuguées de manière à déterminer le contour apparent de l'isotherfne choisi. Cette première courbe isothermique permet
de calculer la composition d'ensemble de mélanges qui donneront certainement des solutions saturées pour l’isotherme choisi et des solutions non saturées à une température de 10° à 20° supérieure à celle de cet isotherme. Les mélanges eau + sels ainsi pesés sont d’abord portés dans l'enceinte à t + 10°; après dissolution favorisée par l'agitation, ils sont rapidement amenés dans l'enceinte à t° où après cristallisation troublée ils prennent l'équilibre de température et de concentration par un séjour de 8 heures durant lequel l'agitation est maintenue.
Les prélèvements sont effectués à l’aide de pipettes à capillaire préalablement chauffées et disposées dans l'enceinte avant la période de décantation des dépôts cristallins. Cette méthode qui procure un contrôle de la saturation de la solution par observation de la densité, réduit au minimum les risques d’évaporation par ouverture à l’air de l’enceinte isothermique et par transvasement de la solution d'une pipette à un flacon taré.
La détermination de la nature du dépôt a été exécutée en application des méthodes graphiques d'analyse aujourd’hui bien connues. Nous avons utilisé soit la méthode des ensembles pour les mélanges dont la température n’excédait pas 80°, soit la méthode des restes égouttés pour les solutions concentrées et chaudes. Nos jaquettes thermostatiques servaient d'enceintes isothermiques closes, à la fois pour obtenir les solutions saturées et pour filtrer sur toile le contenu des tubes laboratoire dont on avait rendu le fond mobile mais étanche suivant la technique de M. le Professeur Cornec (95).
L'analyse des solutions et des restes égouttés conjugués comportant un mélange nitrite-nitrate-eau doit être exécutée en déterminant directement le nitrite et l’eau par évaporation ; l'azote total ne vient que comme contrôle.
Pour chaque isotherme, tous les points de transition entre sels de natures différentes ont été déterminés non par inter-
