CFITE EE AR EE

re MABE

EE Le D

E. CORNEC.

Soude pour 100.

Abaissements.

Re 0,885 0,860

au composé Cf H5 (OH) (ONa). Entre ce composé et la soude la courbe est continue; elle ne présente pas de brisure pour le composé C5 H3 (ONa}? dont lindividualité n'apparaît pas en solution. La eryoscopie n'indique donc que deux hydrogènes phénoliques sur les trois que renferme le pyrogallol. Il est naturel de considérer la troisième fonction phénol comme plus faible que les deux premières.

Si la cryoscopie est donc, d’une manière très générale, un indicateur de la fin de la neutralisation, on voit que certaines acidités particulièrement faibles peuvent lui échapper; les sels provenant de la saturation de ces acidités semblent être totalement hydrolysés, ne pas posséder vis-à-vis de l’eau une stabilité plus grande que celle des sels doubles proprement dits ou des alcoolates.

Cas de l’ammoniaque. — Lorsque nous avons précédemment étudié la neutralisation d’un même acide par une base forte, la potasse ou la soude, et par une base faible, l’'ammoniaque, nous avons toujours constaté que les indications fournies par les courbes étaient les mêmes dans les deux cas. Toutefois, pour un acide faible, l’acide acétique par exemple, le sel neutre est indiqué par une brisure beaucoup moins nette dans le cas de l’'ammoniaque que dans celui d’une base forte. Il peut même arriver que ces brisures disparaissent tout à fait; c’est, comme nous allons le voir, le cas du phosphate et de l’arséniate diammo-

nique, acides très faibles.

Acide arsénique et ammoniaque. — Si l’on neutralise une solution d’acide arsénique, contenant 0"°!,395 aulitre, par de l’ammoniaque de même titre moléculaire, on constate que le minimum d’abaissement du point de congélation ne correspond plus au sel neutre, comme dans le cas de la soude. Ila lieu pour l’arséniate diammonique (fig. 10).

32 E. CORNEC.

L’arséniate triammonique, sel d’un acide très faible l’arséniate diammonique, et d’une base faible : l’'ammoniaque, se comporte en solution comme un mélange; il paraît done hydrolysé d’une manière pratiquement complète, tandis que l’arséniate trisodique, sel d’une base forte, subsiste encore en solution.

Acide arsénique (0"°!,335) et ammontaque (0,355).

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.

100,0 0,0 0,823 83,4 16,6 0,725 eo 28,5 0,670 62,5 Si o0S) 0,640 55,6 4,4 0,625 50,0 50,0 0,620 45,5 54,5 0,591 41,7 DOS 0,574 35,8 64,2 0,550 33.9 66,6 0,541 30,0 70,0 0,560 25,0 75,0 0,570 20,0 80,0 0,600 10,0 90,0 0,664

Acide phosphorique et ammoniaque. — Nous avons vu que l’acide arsénique et l’acide phosphorique se comportaient tout à fait de la même manière vis-à-vis de la soude. L’analogie persiste encore quand on neutralise par de l’ammoniaque; le phosphate tri ne paraît pas exister en solution, et le minimum d’abaissement correspond au phosphate diammonique (fig. 11). Comme dans le cas de l'acide arsénique, la cryoscopie n'indique donc, quand on

neutralise par l’ammoniaque, que deux des trois hydro-

gènes-acides que renferme l'acide phosphorique.

Acide phosphorique (01,395) et ammontaque (o"°!,375). Phosphoriq 7 q 75)

Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.

100 (o) o, 850 85 15 0,754 70 30 0,685 60 40 0,643 52 45 0,631 50 50 0,613 45 59 : 0,580 40 60 0,550 35 65 0,524 33,3 66,6 0,522 ATEN 70 0,548 25 75 0,573 15 85 0,628

(o] : 100 ge), D

E E Et Ad Aonre

Fig. 11,

Dans le cas des acides phosphoreux et hypophosphoreux, on obtient au contraire, en neutralisant par l’ammoniaque, des résultats analogues à ceux obtenus en neutralisant par la soude (fig. 11). La cryoscopie est là, comme dans la grande majorité des cas, un indicateur de la dernière açidité. AC CORTE M er

34 E. CORNÉC.

Acide phosphoreux (0"°!,375) et ammoniaque (on°!,375)

Acide pour 100, Base pour 100. Abaissements.

Acide hyposphosphoreux (0"°!,375) et ammoniaque (0"°,375). LV POSPLOSP. 7 2

100 ; a OS 15115 BG à es 15 0,990 TO EE 0 0,872 60 40 | 0,793 55 ET 0,761 50 : 50 « 0,720 40 À 60 : 0,726 30 70 0,730 20 n° BD TE à TELE I0072S 10 er de O7 10,718

(e) . 100 EMAIONTLO