CHAPITRE HI
Acide dithionique.
L’acide. dithionique ou hÿposulfurique n’est connu qu’en dissolution; par contre, ses sels sont très bien définis. Tous ces sels, qui forment une mêmé série né renferment pas d'hydrogène. Tout l’hydrogène de l’acide dithionique est donc de hydrogène acide. L'analyse des sels alcalins montre que leur formule est (503 Mr ils dérivent de l'acide (50: H}r.
Plusieurs auteurs (?) ont pris n — 1, mais plus généralement, malgré l’absence des sels acides, on fait n — 2.
Neutralisation de l'acide. — L’acide a été préparé en décomposant à o° le sel de res par la quantité cal-
culée d’acide sulfurique. La solution de lacide était
() Kozsr, J. prakt. Chem., t. XIX, 1840, p. 485. — Kiuss, Lieb. Ann. Chem., t. CCXLVI, p. 179. — Trey, J. prakt. Chem. t .XXXI, p. 223.
complètement débarrassée de sulfate de baryte par centrifugation, et dosée volumétriquement par la soudé (les virages au méthylorange et à la phtaléine se produisent sensiblement en même temps).
Nous avons suivi la variation du point de congélation au cours de la neutralisation d’une solution d’acide dithionique renfermant 1° de soufre au litre, c’est-à-dire
SOSH ou = S?06 H? au litre par de la: Ne Ve 5 au litre).
TRAIT , uChg Nue bé 7ÿ di
Acide dithionique (1* S au litre) et soude (o"°!,5'aü litre).
Acide pour 100. Base pour 100. Abaissements.
80,0 20,0 2,032 66,6 D Yr0 1,612 57,2 42,8 1,335 60,0 50,0 1,137 44,4 55,6 0,992 40,0 60,0 0,872 36,4 63,6 0,782 53,3 66,6 0,793 30,8 69,2 0,792 25,0 75,0 0,952 20,0 80,0 1,095 (ls8.c 4 Fibre Tous cru à 13263 0,0 ‘100,0 1,691
-L’abaissement passe par un minimum pour la solution qui renferme 1*t de soufre pour rt de sodium, c’est-à-dire pour celle qui correspond au dithionate neutre. Lé' dia: gramme (fig. 16) se compose de deux branches de courbes qui se coupent au point correspondant du sel neutré; de l’acide au selneutre, l’abaissement varie de façon continüé, aucune brisure ne DinRdques l'existence d'un-sel acide en solution. On sait qu’on ne connaît IT non plus . dithionate acide à l’état solide. : ARE
76 E, CORNEC,
La variation de l'indice de réfraction dans la neutralisation de l'acide (2*t,02 de soufre au litre) par de la soude (11 au litre) est représentée par deux droites. Le sel neutre est encore seul mis en évidence.
Acide dithionique (2*,02 de S au litre) et soude (1°! au litre); = 21°.
Û Volumes É © d'acide, de soude, Indices.
2100 5: Vas OR pe ES «dl, 090% Dora ne 10 159070 MOT. AUDE 1,3496 70 30 1,3476 60 4o 1,3457 50 50 1,3437 45 55 1:3427 “46° 60 1,3419 35 65 1,3408 32 68 1,3404 30 70 1,3406 25 75 1,3409 15 85 1,3418 0 100 1 ,9129
Comme dans le cas de l’acide iodique, et pour la même raison, nous ne pouvons, du fait que les sels neutres sont seuls accusés par la CEYOFGOpie et par l'indice, conelure que. l'acide est monobasique, c’est-à-dire que la formule est 50: 1 . Cryoscopie # lois — Le Tableau suivant ‘indique: Le valeurs cryoscopiques. obtenues: ‘pour des solutions d’acide dithionique. Les abaissements moléculaires A; ‘ont été calculés dans les deux hypotags : : formule simple e et formule double.
2 ANNE Ÿà RH
(Th = nombres de molécules au litre. À = abaissements.)