SO'H. S205 H
sn Ne RE TS A nf À». PRE Ap.
0,496 MO00 0210 0,248 1,280 91,0 0040 0:010 100,7 0177400 0100 000 0,274 0,698 25,4 0,137400,008. 50,9 0,190. 0:47800 DD,1 0,090, 0,470 009 0127 00/9310 00600), 0 020032 0,910 0 10,0 0,070: 10,190. D5;7 0,038 0,196 51,5.
Dans les deux cas, ils sont compris entre 18,5 et l'abaissernent qui correspondrait à la dissociation complète; par suite, ‘aucune des deux formules n’est impossible a priori.
Avec la formule double S? Os H2?, l’acide présente des abaissements moléculaires très élevés ; 1l apparaît comme très dissocié (la dissociation complète correspondrait à 55,5), beaucoup plus que l’acide sulfurique, qui donne des abaissements voisins de 38. Si l’acide répond bien à cette formule, il doit se comporter également, vis-à-vis de la conductibilité électrique, comme beaucoup plus dissocié que l’acide sulfurique; c’est effectivement ce que l’on constate en examinant les valeurs obtenues par Ostwald (1).
Dans le Tableau ci-après nous avons calculé, dans les deux hypothèses, les abaissements moléculaires à partir des mesures électriques et nous les avons comparés à ceux obtenus par cryoscopie. [En formule simple, Pabaissement calculé est donné par (14 «) 18,5 et en formule double par (1424) 18,5, à étant le degré de dissociation ; dans le cas de la Aomnüle double, nous avons ainsi supposé que la dissociation se faisait MHMAEHEE en
(:) Osrwaz», Lehrbuch der Aigeniernen ‘Chem, t TL, 1€ Partie, p. 726. : Fe
78 IOTPAEOTIS BECORNEC.
SOH, S205H2.
-Abaïsséments moléculaires: Abaïsseménts moléculaires. EEE PR LOS QU BR pr RL me
Cryos- Conduc- Cryos- Conduc- Tue copie. tibilité. DA copie. tibilité.
On voit que la formule double est celle qui convient; l'acide dithionique S206H2.est donc un acide bibasique beaucoup plus dissocié que l’acide sulfurique.
Pour le dithionate de potasse,-nous avons obtenu les valeurs suivantes :
Tor A. As
Les abaissements moléculaires sont normaux pour un sel renfermant 2% de potassium dans sa molécule. En formule simple, ils deviendraient moitié plus petits (20,1 à. 22,4), ils seraient anormalement faibles pour un sel contenant, 1% de potassium dans sa molécule.
Les règles d’ Ostwald et de Walden conduisent de même pour le sel de sodium, à à la formule double.(1)
La formule de l'acide dithionique est donc $?06 H? double de la plus simple possible, malgré l'absence de sels
acides il est bibasique; les sels neutres dérivent norma-
lement € | de l’ acide.
() Osrwaz, Zeit. Phys. Chem., t. 1, 1887, p. 106.
+ Remarquons que Baubigny (}) a récemment été conduit par des faits purement chimiques, en particulier décomposition du sulfite d'argent et des sulfites doubles avec formation de dithionate, et des considérations de ‘valences, à adopter pour l’acide dithionique la formule S?05HX,
Remarque. — Pour le dithionate de baryum, nous avons obtenu les valeurs cryoscopiques suivantes :
Ti: A. A 0,277 0,597 D 0,227 OA 21,8 OS TA, 0,343 298
Les valeurs de l’abaissement moléculaire sont voisines de celle obtenue par Raoult (2?) (22,0). Elles sont du même ordre que celles présentées par le sulfate de magnésie (19,2), le sulfate de zinc (18,2), le sulfate de cuivre (18,0), le chromate de magnésie (19,5), le succinate de magnésie (23,9), le malate de baryum (20,1), le MERE de magnésie (19,3) (3). D
: Comme dans le cas des sulfates magnésiens, il semble nécessaire de supposer que le dithionate de baryum ne répond pas à la formule S206 Ba, mais os 1l est polymérisé.
