CHAPITRE IV. Le Acide pyrophosphorique

On donne à l’acide pyrophosphorique la formule BF0T HE présente la particularité suivante : tandis que ses sels pairs, P2O7TNa* et P207 Na? EH, s obtiennent facilement, ses sels impairs sont de préparation difficile.

(!} Baug:GNY, Añn. Ph. Ch., 8 série., t. XX, 1910, p: 53. (?) Raouzr; Comptés rendus, ROM nee ere (3) Raouzr, loc. cit. | F1 s: ie

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Le sel tri P207 Na H a été préparé pour la première fois par Salzer (1) en 1894; le sel mono P? 07 NaH® n’a été obtenu qu’en 1903 par Giran (?). Pour cette raison, la basicité de l’acide a été discutée.

-Nous avons étudié la neutralisation de l’acide pyrophosphorique pour voir s’il était possible de montrer, par l'examen des courbes cryoscopiques et des courbes d'indice, l’existence des quatre séries de sels en solution, de la même manière que nous avons reconnu l’existence des trois séries pour l’acide orthophosphorique.

À partür de P?07 Na recristallisé plusieurs fois, on prépare le pyrophosphate de plomb P?07 Pb?, Ce sel est mis-en suspension dans l’eau glacée, et décomposé par un courant d'hydrogène sulfuré dont on chasse l’excès par un courant d’air; la solution qui contient l’acide est alors agitée pendant quelque temps avec un excès de P207 Ph?, puis concentrée par congélation fractionnée s il y a lieu.

L’acide est dosé soit à l’état de P207Mg?, après avoir été transformé en acide orthophosphorique par l’eau régale à chaud, soit volumétriquement par la potasse en présence de méthylorange. Le virage à la phtaléine est mauvais, il ne peut être utilisé, [l ne se produit pas pour 41 de potasse ou de soude, comme on l’a souvent répété : il commence sensiblement à 31,5 et est terminé bien avant 4", de telle sorte que les pyrophosphates neutres sont franchement alcalins à la phtaléine. Pour chaque série de mesures une préparation nouvelle de l’acide était faite. Les solutions, toujours conservées dans la glace pour éviter leur transformation en acide ortho, n’ont Jamais présenté de variations sengibles dans leurs propriétés physiques entre le début et la fin des mesures. s

Nous avons déterminé la variation du point de congé-

() Lise Bull. Soc. chim., 3° série, t. XII, p. 1445. (2?) Giran, Thèse, Paris, 1903, p. 46.

lation dans la neutralisation d’une solution d'acide pyro: phosphorique renfermant P?207H* dans 41, par une solution de potasse, contenant 1°! dans 2L Il n’était pas possible d'opérer avec des solutions notablement plus concentrées sans obtenir des précipitations de sels à la température de congélation.

P207H+ (1%! dans 4')et KOH (1°! dans 2!).

Volumes a d'acide. de base. Abaïissements.

100 (e) 0,880 90 10 0,804 80 20 0,736 70 30 0,671 66,6 33,3 6,652 64 36 0,638 60 40 0,620 55 45 0,601 50 50 0,587 47 D 0,575 44 56 0,567 40 60 0,561 3720 62,5 0,550 36 64 0,540 29:10 66,6 0,528 32 68 0,560 30 70 : 6,611 Do 75 0,784 15 85 1,160

-Le minimum d’abaissement se produit pour la solution formée par 2! d’acide pour 1" de base (fig. 17), solution dont la composition correspond donc à P?07K*. La cryoscopie se conduit encore 1ci comme un indicateur de la dernière acidité, acidité qui n’est pas indiquée par les réactifs colorés.

Si l’on opère la a Laon par de l'ammoniaque

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(1e! dans 21) on constate que le minimum se produit encore pour le sel neutre (courbe non figurée). Dans le cas de l’acide phosphorique et de l’ammoniaque, nous avons,