ANNEES

temps croît et qu’il tend vers une limite. Cette limite, comprise entre (P207Ht} = 356 et P?OTH — 178, est variable avec la dilution et se rapproche de 178 à mesure que la concentration diminue. L’acide polymérisé à l’état solide et liquide se dépolymérise done peu à peu. Cette dépolymérisation terminée, les solutions acétiques renferment sans aucun doute (d’après les mesures de Giran), au moins partiellement des molécules simples

PÉOPHL

Remarque. — Pour l'acide orthophosphorique, Giran a également observé une variation du poids moléculaire avec le temps, mais elle est incomparablement plus faible que pour l'acide pyro. Il croit néanmoins pouvoir conclure que l'acide ortho solide ou liquide a la formule (PO‘ H+}. (Si l’on détermine le poids moléculaire à l’origine des solutions vieillies, on trouve un nombre voisin de 98, poids moléculaire correspondant à PO*H5.)

Remarquons enfin que Raoult (1) a trouvé, pour l’acide sulfurique et l’acide chlorhydrique dissous dans l’acide acétique, des poids moléculaires correspondant à (SO* He et (HCI)Ÿ. Nous nous proposons d'étudier prochainement s’il y a encore dans ce cas dépolymérisation avec le temps, ou si ces acides existent à l’état stable, sous forme de molécules doubles dans ce solvant. Dans ce dernier cas, le phénomène serait comparable à celui de l’acide acétique dissous dans le benzène et l’on ne pourrait conclure, par exemple, que la formule de l’acide sulfurique à l’état

solide est au moins (S0* H?}. En effet, dissolvons de l’a- “cide acétique dans l’eau (il est alors sous forme de molé-

cules simples), puis agitons avec du benzène; l'étude du coefficient de partage (2) montre que l’acide acétique est PET RPM EN AR EPE RE PRE RIRE ASE IE EE RE ARE ROSES {4} Raouzr, Cryoscopie (Coll. Scientia, p. 97). (?} Expériences de Nernst citées par Henri (Chimie physique, p- 263).

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alors dans l’eau sous forme de molécules simples, et dans le benzène sous forme de molécules doubles. La polymérisation ne provient done pas dans ce cas du corps solide (l'acide acétique) : elle tient uniquement au solvant (le benzène),