CHAPITRE VI

Acide métaphosphorique.

Nous avons effectué des mesures cryoscopiques sur les solutions d’acide métaphosphorique, pour essayer de reconnaître si cet acide répond à la formule la plus simple possible, PO3H ou s’il est, au contraire, polymérisé, et, dans ce cas, quel est son degré de polymérisation.

Nous ne nous occuperons pas, dans le présent travail, des métaphosphates. Ces sels sont très nombreux, et leur histoire constitue un des Chapitres obscurs de la Chimie

() Nous n’en connaissons cependant pas d'exemple. Les éthers fluorhydriques ont bien, d’après leur densité de vapeurs (Mescans, Ann. Chim. Phys., 7° série, t. I, 1894, p. 346) une formule simple FR, mais c’est à tort, selon nous, qu’on donne à l’acide la formule (HF).

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minérale. Si, en effet, les divers auteurs (!) qui se sont occupés de la question sont unanimes à les considérer comme dérivant d’acides métaphosphoriques inégalement condensés, ils ne sont plus d'accord quand il s’agit de préciser ces degrés de polymérisation.

Raoult dit (2) que « la dissolution d’acide phosphorique anhydre, faite à froid dans l’eau, présente pendant plus d’une heure, un abaissement moléculaire égal à 21,7. S1 on la fait bouillir et qu’on ramène le liquide au volume primitif par une addition d’eau, on trouve que l’abaissement moléculaire est de 44,2, c’est-à-dire qu’il a doublé».

L’abaissement de 44,2 indiqué par Raoult pour la solution transformée, c’est-à-dire pour une solution d’acide orthophosphorique, est, par suite d’une erreur, comme nous l’avons déjà dit, double de l’abaissement moléculaire réel. |

L’abaissement doublant par suite de la transformation, il s’ensuit que la solution d’acide métaphosphorique, que Raoult a étudiée, présentait en réalité un abaissement moléculaire de 10,8. Cet abaissement étant inférieur à celui des non-électrolytes, l’acide métaphosphorique ne peut répondre à la formule PO*H; il est polymérisé, et sa formule est au moins (PO: H }?,

Remarquons que Raoult (3%), malgré son erreur, arrive à la formule (PO? H}? par un raisonnement qu’il est inutile de reproduire.